Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 47 стр.

UptoLike

Составители: 

47
3 3 3 2 2
CH SO CH
КМФП OH CH SOCH H O КМФП
,
2 2 3 2 2
3 3
ROCH CH Cl
КМФП CH SOCH ROCH CH Cl КМФП
CH SOCH ,

2 2
ROCH CH Cl
КМФП ROCH CH КМФП Cl
,
где
2 2
R CH CH Cl
.
Элиминирование хлор-иона от образовавшегося карбаниона в со-
ответствии с механизмом, близким к E
1
cB (мономолекулярное отщеп-
ление от сопряженного основания) завершает первую стадию дегидро-
хлорирования хлорекса до -хлорэтилвинилового эфира (полухлорекс).
ДМСО и КМФП регенерируются и включаются в новый реакционный
цикл. Механизм образования ДВЭ из полухлорекса аналогичен, но, в
силу анхимерного содействия винилоксигруппы, дегидрохлорирование
протекает с большей скоростью и не требует столь жестких условий.
Наибольший выход ДВЭ (80,1 %) достигается при молярном отношении
реагентов хлорекс:щелочьМСОЭБА = 1:(3 - 5):0,21:0,03, температу-
ре 150
о
С и времени контакта 1 ч в условиях интенсивного перемешива-
ния сосуществующих фаз.
1.2.4. Селективность сложных гетерофазных реакций
Гетерофазные процессы имеют особенности, которые излагаются
ниже на примере трех типичных систем:
A + Y
k
1
k
2
B +...
C
.
.
.
1)
A
+
Y
1
,
k
1
B +...
C
.
.
.
+
Y
2
,
k
2
2)
A
B
+ Y
1
, k
1
+ Y
2
, k
2
C
.
.
.
3)
Кинетическая область
Примем, что порядки реакций по каждому из реагентов равны
единице, вещество А находится в фазе 1, где протекает реакция, а реа-
генты Y, Y
1
Y
2
поступают из второй, жидкой или газовой фазы.
Для параллельных реакций одинакового порядка соотношение
продуктов составит:
а) для гетерофазного процесса жидкость жидкость
A,1 Y,2
B 1 Y 1
C 2 Y A,1 Y,2 2
d
d
C C
C k k
C k C C k
;
б) для гетерофазного процесса газ жидкость
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com