ВУЗ:
Составители:
93
Для начальных скоростей или при слабой адсорбции продуктов
можно пренебречь слагаемыми знаменателя для В и Z:
r = k·b
A
·P
A
/ (1+b
A
·P
A
). (3. 6)
Это уравнение дает переменный и дробный наблюдаемый поря-
док реакции по веществу А. Однако для мономолекулярных реакций
более типичен случай, когда ввиду большей основности или ненасы-
щенности один из продуктов реакции адсорбируется сильнее:
r=k·b
A
·P
A
/ (1+b
A
·P
A
+b
B
·P
B
). (3. 7)
В пределе слагаемое b
A
·P
A
может вообще выпасть из знаменателя
уравнения, а при сильной адсорбции продукта В и высокой его концен-
трации можно пренебречь и единицей. Для этих вариантов уравнения
типично характерное для многих реакций гетерогенного катализа само-
торможение процесса образующимися продуктами, ведущее к прогрес-
сивному снижению скорости не только из-за уменьшения концентрации
реагента, но и из-за увеличения концентрации продуктов.
При лимитирующей стадии взаимодействия сорбированного ве-
щества со свободными активными центрами их долю можно определить
по уравнению
0
( ) 1
1
1 ( ) 1 ( )
i i
i i i i
b P
b P b P
.
Тогда скорость реакции составит
A A
A 0
2
1 ( )
i i
k b P
r k
b P
. (3. 8)
В кинетическом уравнении появляется квадрат знаменателя, при-
чем снова возможен ряд частных случаев, подобных рассмотренным
выше.
Реакция с бимолекулярной лимитирующей стадиейA+YВ
При необходимости хемосорбции обоих реагентов долю занятой
поверхности для каждого из них находят из изотермы адсорбции Лэн-
гмюра, а при их умножении получают кинетическое уравнение с квад-
ратом знаменателя:
A Y A Y
A Y
2
A A Y Y B B
1
k b b P P
r k
b P b P b P
. (3. 9)
Если же один из реагентов не сорбируется, а «налетает» из объе-
ма, имеем
A A Y
A Y
A A B B
1
k b P P
r k
b P b P
. (3. 10)
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 91
- 92
- 93
- 94
- 95
- …
- следующая ›
- последняя »
