Процессы переработки сырья и рациональное использование природных ресурсов. Бондалетова Л.И - 66 стр.

UptoLike

66
Хлорирование
Хлорирование парафиновых углеводородов осуществляют
фотохимическим, каталитическим и термическим способами.
Для гомогенного хлорирования используют хлористый
сульфурил, пары гексахлорэтана, смеси сернистого газа с хлором и
др., а для проведения процесса в гетерогенной фазе используют
металлыСu, Sn, Bi, Ti, Al, их хлориды CuCl
2
, FeCl
3
, SnCl
5
,
активированный уголь и т. п.).
При хлорировании метана последовательным замещением его
водородных атомов получается смесь четырех хлорпроизводных:
хлористый метил CH
3
Cl, хлористый метилен СН
2
С1
2
, хлороформ СНС1
3
,
четыреххлористый углерод CС1
4.
Изменяя условия процесса, соотношение исходных продуктов,
режим хлорирования, можно направить реакцию в сторону образования
того или иного хлорпроизводного. Так, хлористые метил и метилен
получаются при большом избытке метана (отношение к хлору 3–8 : 1)
при температуре 400–450 °С. Дальнейшее повышение температуры
до 500–550 °С может привести к взрыву, в результате которого обра-
зуется углерод и хлористый водород:
СН
4
+ 2 С1
2
С + 4 НС1 + 292 кДж
Хлорпроизводные метана известны как растворители жиров,
воска, парафина, смол, каучука. Все они огнеустойчивы и широко
применяются в промышленности. Четыреххлористый углерод
используется для выпуска прочного синтетического волокна «энант».
Большое значение имеют производные метана и этана, известные под
названием фреоны. Важнейшим из них является дихлор-
дифторметан CF
2
C1
2
не горючий, мало ядовитый газ, не
корродирующий металлы и потому широко применяемый в различных
установках как хладоагент.
Сульфохлорирование
Для получения алкилсульфонатов строения R–SO
3
Na
используются насыщенные (жирные) углеводороды, имеющие в цепи
12–18 углеродных атомов, которые подвергаются сульфохлорированию
при облучении ультрафиолетовым светом (типичная цепная реакция).
Образование моносульфохлоридов из предельных
углеводородов идет по реакциям