Органический синтез. Быкова Н.Н - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Атомы водорода в группах –СО–СН
3
, –СО–СН
2
– и –СО–СН< легко замещаются галогенами, в частности йодом. Если
при этом образуется
O
соединение, содержащее группу
CCJ
3
− (где R – атом водорода или угле-
R
водородный радикал), то в щелочной среде оно легко расщепляется с образованием йодоформа и соли соответствующей
карбоновой кислоты:
O
RCOONaCHJONaHCCJ
33
+→−−+− .
R
Точно также при введении хлора или брома вместо йода образуются хлороформ и бромоформ.
Приведенная схема реакции была подтверждена опытами с применением дейтерия, показавшими, что к атому углерода (связанному с
галогеном) переходит атом водорода именно из молекулы щелочи.
Следовательно, йодоформ может образоваться лишь из спиртов, содержащих метильную группу при первичном или
вторичном (но не третичном) атоме углерода, связанном с гидроксилом, т.е. имеющих в молекуле группу СН
3
СНОН, кото-
рая при окислении даст группу СН
3
СО–. Таким образом, из метилового, изоамилового, нормальных пропилового и бутило-
вого спиртов не может образоваться йодоформ в условиях данного опыта; наоборот, из этилового или изопропилового спир-
тов йодоформ образуется.
Ничтожно малая растворимость йодоформа в воде дает возможность обнаруживать по реакции его образования даже
следы этилового спирта в водном растворе.
8. Комплексообразование многоатомных спиртов.
8.1. В пробирке получите гидроокись меди, для чего в разбавленный раствор сульфата меди введите раствор едкой ще-
лочи в небольшом из-бытке.
Отфильтровав большую часть жидкости через маленький фильтр, внесите стеклянной палочкой или лопаткой неболь-
шие количества осадка с фильтра в несколько пробирок. Затем в пробирки добавьте по 0,5-1 см
3
воды и по 3–5 капель жидко-
го спирта. Для сравнения в одну из пробирок с гидроокисью меди и водой не добавляют спирт. Встряхнув все пробирки, дайте
их содержимому отстояться и отметьте появление характерной окраски жидкости в некоторых пробирках. Затем добавьте к
этим растворам избыток разбавленной соляной кислоты и наблюдайте изменение окраски.
8.2. В пробирке встряхните около 0,5-1 г кристаллической буры с 10…15 см
3
воды. Дав осесть нерастворившейся буре
(избыток), добавьте к полученному, почти насыщенному раствору буры 1-2 капли раствора фенолфталеина.
В нескольких пробирках приготовьте при встряхивании растворы испытуемых спиртов (5–7 капель их на 2-3 см
3
воды).
В каждый из приготовленных растворов спиртов добавьте по одной капле раствора фенолфталеина и по одной капле разбав-
ленного раствора щелочи. При этом содержимое пробирок окрашивается в ярко-малиновый цвет. Затем в каждую пробирку
добавьте небольшой объем окрашенного раствора буры.
9. Количественное определение спирта при окислении дихроматом калия.
Метод основан на реакции окисления спирта до альдегида дихроматом калия в кислой среде. Избыток дихромата опре-
деляют по количеству йода, выделенного при взаимодействии с йодидом калия. Выделившийся йод титруют стандартным
раствором сульфита или тиосульфата натрия в присутствии крахмала как индикатора.
Отберите пипеткой 10 см
3
исследуемой жидкости, поместите в мерную колбу емкостью 200 или 250 см
3
и разбавьте
дистиллированной водой до метки (А). Одновременно приготовьте смесь дихромата калия и серной кислоты. Для этого в
коническую колбу внесите из бюретки 10 см
3
раствора дихромата калия, осторожно добавьте 5 см
3
серной кислоты (В). По-
сле остывания колбы с раствором В в нее прилейте отмеренные пипеткой
10 см
3
раствора А. Содержимое колбы тщательно перемешайте и оставьте стоять на 10 минут. По истечении этого времени
прибавьте 25 см
3
йодида калия и поставьте в темное место на 10 минут. Выделившийся йод титруют из бюретки раствором
тиосульфата натрия, прибавляя в конце титрования 2-3 см
3
раствора крахмала. Точка эквивалентности определяется по пере-
ходу окраски из синей в зеленую.
Содержимое спирта х
% (масс.) вычисляют по формуле
жа
кэ2211
1000
100)(
VV
VМVHVH
x
⋅⋅
⋅⋅⋅−
=
,
где H
1
, H
2
– нормальность растворов дихромата калия и тиосульфата натрия, моль/дм
3
; V
1
, V
2
– объем дихромата калия и тио-
сульфата натрия, см
3
; V
к
– объем мерной колбы, см
3
; V
а
– объем аликвотной части (10 см
3
); V
ж
– объем жидкости, взятой для
анализа (10 см
3
); М
э
– эквивалентная масса этилового спирта (23 г/моль).
Контрольные вопросы
1. Какие меры техники безопасности следует соблюдать при выполнении работы?

Страницы