Органический синтез. Быкова Н.Н - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избытком
α-нафтиламина с образованием азокрасителя:
Алифатические и чисто ароматические третичные амины не реагируют с азотистой кислотой. Жирноароматические
третичные амины при обработке HNO
2
образуют С-нитрозосоединения:
Кроме общего реагента для всех видов аминов – азотистой кислоты, существуют специфические реакции для отдель-
ных видов аминов.
Так, первичные алифатические и ароматические амины при взаимодействии с хлороформом и щелочью образуют изо-
нитрилы, обладающие сильным, неприятным запахом:
R–NH
2
+ CHCl
3
+ 3NaOH → R–N C + 3NaCl + 3H
2
O.
Вторичные алифатические амины при взаимодействии с уксусным альдегидом и нитропруссидом натрия дают соедине-
ния, окрашенные в сине-фиолетовый цвет.
Для всех третичных аминов характерна реакция с комплексными солями и в том числе с ферроцианидом (II) калия.
Кислый ферроцианид алкиламмония выпадает в осадок:
2R
3
N + K
4
[Fe(CN
6
)] + 4HCl → (R
3
NH)
2
H
2
[Fe(CN)
6
]↓ + 4KCl.
При взаимодействии в эквимолярных соотношениях со спиртовым раствором йодистого метила третичные амины обра-
зуют легкокристаллизующиеся соли алкил- и ариламмония:
Методика выполнения работы
1. Реакция с азотистой кислотой.
1.1. Приготовьте раствор 0,2 г сульфаниловой кислоты в 0,5 см
3
2 М раствора едкого натра (при нагревании) и каплю
полученного раствора нанесите на фильтровальную бумагу. На образовавшееся пятно нанесите каплю 10 %-ного раствора
NaNO
2
, каплю 1 М соляной кислоты, а затем каплю раствора ß-нафтола в 2 М растворе NaOH. Сразу же появляется оранже-
вое окрашивание.
1.2. В пробирке растворите 0,1 г хлорида метиламмония в 1 см
3
воды и прилейте 1 см
3
10 %-ного раствора NaNO
2
. По-
сле подкисления раствора ледяной уксусной кислотой начинают выделяться пузырьки молекулярного азота.
1.3. В пробирку с подобранной пробкой поместите 1-2 капли диметиланилина и добавьте 2–4 капли концентрированной
соляной кислоты. Содержимое пробирки охладите холодной водой или льдом. Затем добавьте 3–6 капель 30 %-ного раство-
ра NaNO
2
. После прибавления каждой капли пробирку закройте пробкой, сильно встряхните и охладите холодной водой.
Смесь окрашивается в желто-бурый цвет вследствие образования солянокислой соли п-нитрозодиметиланилина. Для выде-
ления свободного
п-нитрозодиметиланилина в пробирку постепенно добавьте по каплям 5 %-ный раствор соды до образования зеленой окра-
ски, а затем 2 см
3
эфира и встряхните.
Эфирный слой приобретает изумрудно-зеленую окраску п-нитрозоди-
метиланилина.
2. Изонитрильная проба (тяга!).
N
R
R
N a N O
2
2 H C l N
C l
R
R
N
OH
Na C l
H
2
O
N
R
R
R
C H
3
I N
R
R
R
C H
3
I
N
N
C l
N H
2
-
H C l
N=N
NH
2
N
R
R
2
N
O H
+ N a
2
C O
3
- NaC l
,
C O
2
,
H
2
O
N N
O
R
R
2
C l
, ,

Страницы