Органический синтез. Быкова Н.Н - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Лабораторная работа 9
КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ АМИНОВ
Цель работы:
1.
Ознакомить студентов с методиками проведения качественных реакций на амины.
2.
Закрепить знания по химическим свойствам алифатических и ароматических аминов.
3.
Выработать навыки обращения с химической посудой и реактивами.
Реактивы: сульфаниловая кислота, 2 М водный и 1,5 %-ный спиртовой раствор щелочи, 10 и 30 %-ный растворы
NaNO
2
, 1 М и концентрированный раствор HCl, щелочной раствор ß-нафтола, 5 %-ный раствор Na
2
CO
3
, эфир, концентриро-
ванный раствор гексацианоферрата (II) калия, хлорид метиламмония, ледяная уксусная кислота, диметиланилин, этиловый
спирт, хлороформ, 1 %-ный раствор нитропруссида натрия, спиртовой раствор йодистого метила, уксусный альдегид.
Посуда и приборы: пробирки с пробками, ледяная баня, спиртовка, фильтровальная бумага.
Общие положения
Качественное определение аминов базируется главным образом на их основности, а также на подвижности атомов во-
дорода, связанных с азотом. Для аминов ароматического ряда может использоваться реакционная способность водорода в п-
положении ароматического кольца.
Алифатические амины – более сильные основания, чем аммиак. Напротив, ароматические амины являются значительно
более слабыми основаниями, чем аммиак.
Повышенная основность алифатических аминов сравнительно с аммиаком обусловлена положительным индукционным
эффектом алкильных радикалов, благодаря которому электронная плотность у атома азота увеличивается. Меньшая основ-
ность ароматических аминов по сравнению с аммиаком объясняется эффектом сопряжения свободной электронной пары
атома азота с π-электронами ароматического кольца.
Весьма характерной реакцией аминов является действие азотистой кислоты. Пользуясь этой реакцией, можно не только
различить, но и разделить первичные, вторичные и третичные амины.
Азотистая кислота, взаимодействуя с алифатическими первичными аминами, образует спирт (или непредельный угле-
водород):
Ароматические первичные амины при действии азотистой кислоты в кислом растворе образуют соли диазония, которые
дают ярко-окрашенные азокрасители, например, с β-нафтолом:
Ar–NH
2
+ NaNO
2
+ 2HCl →
−+
ClNAr
2
+ 2H
2
O,
Ar–
2
N
+
−
Cl + β–C
10
H
7
-ONa → Ar–N=N–C
10
H
6
OH + NaCl.
Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют N-
нитрозоамины:
R
2
NH + HONO → R
2
N–N=O + H
2
O,
Ar
2
NH + HONO → Ar
2
N–N=O + H
2
O.
При кипячении с минеральными кислотами нитрозоамины гидролизуются и регенерируют исходный амин, например, при действии
спиртового раствора соляной кислоты:
Если реакцию вести в присутствии α-нафтиламина, то образующаяся при гидролизе азотистая кислота вступает с ним в
реакцию диазотирования:
N N
R
O
H
2
O
H
NH
R
H N O
2
NH
2
HNO
2
HCl
N
N
Cl
2H
2
O
R - N H
2
H O N O
R - O H
N
2
H
2
O
R ' - C H = C H
2
N
2
2 H
2
O
++
+
+
+

Страницы