Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 137 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

137
Практическая работа № 6
Газохроматографический анализ моносахаридов [10]
ЦЕЛЬ РАБОТЫ: Определить качественный и количественный состав
гидролизатов или изолированных моносахаридов.
В гидролизатах происходит м утаротация моносахаридов, т.е. обра-
зование равновесной смеси таутомерных форм: α-, β-пиранозных, α-, β-
фуранозных и открытой (альдегидной). Для глюкозы это иллюстрирует
следующая схема:
Существование таутомерных форм затрудняет определение соста-
ва моносахаридов в гидролизате.
Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей
методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть
хроматографически разделены в виде летучих производных — простых и
сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-
силильных (ТМС) производных моносахаридов. Последние являются
летучими гликозидами простых О-триметилсилиловых эфиров углево-
дов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных
групп моносахаридов при их силировании.
В качестве силирующего реагента моносахаридов используют
смесь триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана в среде пиридина. В
качестве примера приводится схема реакции силирования для β-D-
глюкозы:
O
CH
2
OSi(CH
3
)
3
OSi(CH
3
)
3
(CH
3
)
3
SiO
OSi(CH
3
)
3
O
(CH
3
)
3
Si
пир идин
(CH
3
)
3
SiC l
[(C H
3
)
3
Si]
2
NH
O
CH
2
OH
OH
OH
HO
OH
C
O
H
C
C
C
C
CH
2
OH
OHH
HHO
OHH
OHH
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
HO
O
CH
2
OH
OH
OH
HO
OH
O
OH
OH
OH
HOCH
CH
2
OH
O
OH
OH
HOCH
CH
2
OH
OH
                                                                                                              137

                                   Практическая работа № 6
     Газохроматографический анализ моносахаридов [10]

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: Определить качественный и количественный состав
    гидролизатов или изолированных моносахаридов.
      В гидролизатах происходит мутаротация моносахаридов, т.е. обра-
зование равновесной смеси таутомерных форм: α-, β-пиранозных, α-, β-
фуранозных и открытой (альдегидной). Для глюкозы это иллюстрирует
следующая схема:

              �� �� �� �� � � �� �� �� � � � � � � �
                                                                     �� �� �� � � � � � � � � � � � �
                   CH2 OH                                                                 CH2 OH
                       O                                                                      O OH

              HO
                   OH
                           OH
                          OH
                                               ���     H
                                                            C
                                                              O                      HO
                                                                                          OH

                                                                                                OH
                                                        H   C OH
                                                       HO   C H
                                                        H   C OH



              � � � � � � � �� �� �� � � � �                         � � � �� �� �� � � � � �
                                                        H   C OH
              CH2 OH                                        CH2 OH                           CH2 OH


              ��������                                                              �������
           HOCH O                                                                       HOCH O           OH
              OH                                                                           OH
                         OH
                        OH                                                                              OH
      Существование таутомерных форм затрудняет определение соста-
ва моносахаридов в гидролизате.
      Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей
методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть
хроматографически разделены в виде летучих производных — простых и
сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-
силильных (ТМС) производных моносахаридов. Последние являются
летучими гликозидами простых О-триметилсилиловых эфиров углево-
дов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных
групп моносахаридов при их силировании.
      В качестве силирующего реагента моносахаридов используют
смесь триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана в среде пиридина. В
качестве примера приводится схема реакции силирования для β-D-
глюкозы:
            CH 2OH                       [(CH 3)3Si]2NH                        CH 2OSi(CH 3)3
                O OH                        (CH 3)3SiCl              (CH 3)3Si     O OSi(CH 3)3
            OH                                                                 O
         HO                                   пиридин                (CH 3)3SiO
                    OH                                                                     OSi(CH 3)3

Страницы