Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

27
0(2)0(1)
R
0(2)0(1)
R
0(2)0(1)
RR
bb
ÄV
2
bb
Äl
2
bb
)t(t2
R
12
+
⋅
=
+
⋅
=
+
−⋅
=
Для пары веществ селективность можно определить как расстоя-
ние между центрами зон на хроматограмме, которому соответствует раз-
ность в объемах удерживания ∆V:
∆V = V
2
– V
1
= (V
m
+ K
2
⋅V
s
) – (V
m
+ K
1
⋅V
s
) = ∆K⋅V
s
, (31)
где
∆
V
−
селективность; V
s
−
общий объем неподвижной жидкой фазы; V
m
−
об-
щий объем подвижной фазы системы (свободный, или мертвый, объем).
Как видно из уравнения (29), селективность пропорциональна раз-
нице в коэффициентах распределения и количеств у неподвижной жидкой
фазы. Если хроматографические фазы уже выбраны, ∆K при определен-
ной температуре является фиксированной величиной, и разделение цен-
тров зон можно улучшить, только изменяя величину V
s
. Объем непод-
вижной жидкой фазы можно изменять, варьируя размеры хроматографи-
ческой системы, например ее длину, или увеличивая ко личество НЖФ на
единицу объема. Таким образом, ∆V можно увеличить, увеличивая пло-
щадь поверхности адсорбента, повышая содержание жидкой фазы в рас-
пределительной системе.
В газовой хроматографии селективность определяется природой
неподвижной фазой и выражается фактором селективности (относи-
тельным удерживанием):
'
R
'
R
'
R
'
R
1
2
1
2
l
l
t
t
á ==
, (32)
где
'
R
'
R
12
tt
>
или
'
R
'
R
12
ll
>
. Поэтому α равен или больше 1.
2.1.4 Степень разделения
Решающим моментом при разработке газохроматографического
анализа является определение величины степени газохроматографиче-
ского разделения, необходимой для достижения цели. Оценка степени
разделения двух компонентов рассчитывается следующим образом:
(33)
где R – степень разделения; b
0(1)
и b
0(2)
– ширина пика у основания для 1 и 2 ком-
понента соответственно;
∆
t
R
,
∆
l
R
и
∆
V
R
– разность соответственно времен,
расстояний и объема удерживания для разделяемых веществ 1 и 2.
Для практической работы удобнее использовать следующее опре-
деление степени разделения, так как у неполностью разрешен ных пиков
ширина при основании определяется с большой погрешностью, тогда как
                                                                                27

      Для пары веществ селективность можно определить как расстоя-
ние между центрами зон на хроматограмме, которому соответствует раз-
ность в объемах удерживания ∆V:
          ∆V = V2 – V1 = (Vm + K2⋅Vs) – (Vm + K1⋅Vs) = ∆K⋅Vs ,                 (31)
где ∆V −селективность; Vs −общий объем неподвижной жидкой фазы; Vm −об-
    щий объем подвижной фазы системы (свободный, или мертвый, объем).
      Как видно из уравнения (29), селективность пропорциональна раз-
нице в коэффициентах распределения и количеству неподвижной жидкой
фазы. Если хроматографические фазы уже выбраны, ∆K при определен-
ной температуре является фиксированной величиной, и разделение цен-
тров зон можно улучшить, только изменяя величину Vs. Объем непод-
вижной жидкой фазы можно изменять, варьируя размеры хроматографи-
ческой системы, например ее длину, или увеличивая количество НЖФ на
единицу объема. Таким образом, ∆V можно увеличить, увеличивая пло-
щадь поверхности адсорбента, повышая содержание жидкой фазы в рас-
пределительной системе.
      В газовой хроматографии селективность определяется природой
неподвижной фазой и выражается фактором селективности (относи-
тельным удерживанием):
                                                 t 'R 2       l 'R 2
                                         á=               =            ,       (32)
                                                 t 'R 1       l'R 1

где t 'R 2 >t 'R1 или l'R 2 >l 'R1 . Поэтому α равен или больше 1.


       2.1.4 Степень разделения
      Решающим моментом при разработке газохроматографического
анализа является определение величины степени газохроматографиче-
ского разделения, необходимой для достижения цели. Оценка степени
разделения двух компонентов рассчитывается следующим образом:
                       2 ⋅ (t R 2 −t R 1 )           2 ⋅ ÄlR      2 ⋅ ÄV R
                  R=                         =                =                (33)
                        b0(1) +b 0(2)            b 0(1) +b0(2) b 0(1) +b0(2)
где R – степень разделения; b0(1) и b0(2) – ширина пика у основания для 1 и 2 ком-
    понента соответственно; ∆tR, ∆lR и ∆VR – разность соответственно времен,
    расстояний и объема удерживания для разделяемых веществ 1 и 2.
      Для практической работы удобнее использовать следующее опре-
деление степени разделения, так как у неполностью разрешенных пиков
ширина при основании определяется с большой погрешностью, тогда как

Страницы