Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 85 стр.

                                                                  85

Механизм образования сигнала
      В каждом конкретном случае механизм образования сигнала в
ПФД является весьма сложным и не всегда отдельные стадии этого меха-
низма имеют экспериментальное подтверждение. Наиболее общие стадии
процессов, определяющих сигнал ПФД, заключается в следующем. В
пламени в результате воздействия излучения (hν), или возбужденных
атомов (А*), или группы возбужденных атомов (АГ*) на молекулы ана-
лизируемых веществ, содержащих гетероатомы (ABY), образуются воз-
бужденные атомы или группы:
                       hν, A*, AГ*
               ABY                     Y* + AB + AГ
      При высокой энергии возбуждения существенно увеличивается
вероятность ионизации:
                        ABY  → ABY+ + е
      Этот процесс в ПФД нежелателен. При низкой энергии возбужде-
ния увеличивается вероятность преобразования избыточной энергии воз-
буждения частицы в характерное излучение:
                           Y*  → Y + hν
      Однако в присутствии органических компонентов (ОК) возможна
передача энергии возбуждения, не сопровождающаяся излучением, в ре-
зультате чего выход излучения и, соответственно, чувствительности мо-
жет существенно понизится, т.е. может наблюдаться так называемый эф-
фект гашения (затухания) сигнала:
                          Y*  → Y + OK*
      Различные гетероатомы в пламени образуют группы, характери-
зующиеся излучением специальной длины волны. Суммарное излучение
пламени проходит через светофильтр, который поглощает фоновое излу-
чение и пропускает излучение характеристической длиной волны, после
чего поступает на фотоэлектроумножитель, на выходе которого регист-
рируется электрический ток.
      Особенностью газового питания ПФД является использование так
называемого "восстановительного" пламени, обогащенного водородом.