Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 97 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

97
ния, то по хроматограмме смеси можно установить, какому веществу
соответствует каждый пик – метод сравнения. Когда хроматограмма
исходной смеси густо «заселена» или времена двух рядом стоящих пиков
близки, возможны затруднения в однозначной идентификации. В этом
случае лучше воспользоваться другим приемом – методом добавки. В
анализируемую смесь добавить чистый эталон, записать новую хромато-
грамму и срав нить полученную с начальной (без добавки). Сравнивать
нужно как времена удерживания, так и ширину на полувысоте. Если не-
известный пик принадлежит предполагаемому добавленному известному
компоненту, то высота пика исследуемого вещества должна возрасти, а
форма, точнее ширина на полувысоте, должна остаться неизменной. Не-
изменным должно оставаться и время удерживания.
Методом добавки лучше пользоваться и тогда, когда компоненты
имеют большое время удерживания. В этом случае воспроизводимость
параметров удерживания падает и сравнение времен удерживания не
приводит к убедительным результатам. Кроме того, иногда индивидуаль-
ное вещество имеет одно время удерживания, а когда выходит на хрома-
тограмме рядом с другими соединениями (в смеси) изменяет свое время
удерживания. Имеет место эффект «модификации фазы».
Поэтому чаще всего анализ приходится проводить и методом
сравнения и методом добавки, дополняя один другим. Кроме того, ре-
зультаты, полученные на одной колонке необходимо подтвердить резуль-
татами, полученными на колонке с другой НЖФ (отличающейся поляр-
ностью).
4.2 ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПОНЕНТОВ СМЕСИ
ПО ГРАФИКАМ УДЕРЖИВАНИЯ
Для решения задач качественного газохроматографического ана-
лиза, наряду с методом добавки чистых веществ и сравнения параметров
удерживания (метод внешнего стандарта), существуют другие пути иден-
тификации, например, идентификация по графикам удерживания.
Для построения графиков лучше пользоваться относительными
объемами удерживания, так как они в меньшей степени зависят от рабо-
чих условий.
Первоначально было установлено, что логарифмы объемов удер-
живания эфиров жирных кислот линейно возрастают с увеличением мо-
лекулярного веса или числом атомов углерода. Позднее это было под-
тверждено на примере других гомологических рядов.
lg V'
R
= a + b⋅n, (58)
                                                                 97

ния, то по хроматограмме смеси можно установить, какому веществу
соответствует каждый пик – метод сравнения. Когда хроматограмма
исходной смеси густо «заселена» или времена двух рядом стоящих пиков
близки, возможны затруднения в однозначной идентификации. В этом
случае лучше воспользоваться другим приемом – методом добавки. В
анализируемую смесь добавить чистый эталон, записать новую хромато-
грамму и сравнить полученную с начальной (без добавки). Сравнивать
нужно как времена удерживания, так и ширину на полувысоте. Если не-
известный пик принадлежит предполагаемому добавленному известному
компоненту, то высота пика исследуемого вещества должна возрасти, а
форма, точнее ширина на полувысоте, должна остаться неизменной. Не-
изменным должно оставаться и время удерживания.
      Методом добавки лучше пользоваться и тогда, когда компоненты
имеют большое время удерживания. В этом случае воспроизводимость
параметров удерживания падает и сравнение времен удерживания не
приводит к убедительным результатам. Кроме того, иногда индивидуаль-
ное вещество имеет одно время удерживания, а когда выходит на хрома-
тограмме рядом с другими соединениями (в смеси) изменяет свое время
удерживания. Имеет место эффект «модификации фазы».
      Поэтому чаще всего анализ приходится проводить и методом
сравнения и методом добавки, дополняя один другим. Кроме того, ре-
зультаты, полученные на одной колонке необходимо подтвердить резуль-
татами, полученными на колонке с другой НЖФ (отличающейся поляр-
ностью).


      4.2 ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПОНЕНТОВ СМЕСИ
          ПО ГРАФИКАМ УДЕРЖИВАНИЯ
       Для решения задач качественного газохроматографического ана-
лиза, наряду с методом добавки чистых веществ и сравнения параметров
удерживания (метод внешнего стандарта), существуют другие пути иден-
тификации, например, идентификация по графикам удерживания.
       Для построения графиков лучше пользоваться относительными
объемами удерживания, так как они в меньшей степени зависят от рабо-
чих условий.
       Первоначально было установлено, что логарифмы объемов удер-
живания эфиров жирных кислот линейно возрастают с увеличением мо-
лекулярного веса или числом атомов углерода. Позднее это было под-
тверждено на примере других гомологических рядов.
                        lg V'R = a + b⋅n,                       (58)

Страницы