Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 99 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

99
соединениям (рис. 21).
Однозначная иденти-
фикация в этих случаях возможна, если применить вторую НЖФ, отли-
чающуюся по полярности или по другим свойствам. Так, например, имея
несколько чистых гексенов и, построив указанную выше зависимость
(V'
ОТН
от T
КИП
), можно идентифицировать все изомеры гексена, находя-
щиеся в сложных смесях продуктов димеризации пропилена.
Для уменьшения возможной ошибки аналогичные зависимости
были найдены на двух неподвижных фазах различной полярности
эфира триэтиленгликоля и н-масляной кислоты (ТЭГИМ) и β,β’-
оксидипропионитрила (20ДП).
Температуры кипения веществ, найденные по этим графикам, не
отличались от справочных значений более чем на 0,2−0,3°С (рис. 22).
В том случае, если анализируемая смесь имеет сложный состав и
предполагается, что в ней присутствуют соединения различных классов,
то целесообразно провести снача ла групповую идентификацию, т.е. разо-
браться, к какому гомологическому ряду относится та или иная группа
соединений.
Для этого по эталонным соединениям предполагаемых гомологи-
ческих рядов строят графики зависимости логарифмов объемов удержи-
Рисунок 22
−
Зависимость логариф-
ма относительного объема удержи-
вания от температуры кипения на
двух неподвижных жидких фазах
для изомеров гексена:
а) фаза – эфир триэтиленгликоля и н-
масляной кислоты (ТЭГИМ);
б) фаза –
β
,
β
'-оксидипропионитрила
(20ДП);
1 – 2,3-диметилбутен-1; 2 – 2,2-ди-
метилбутен-1; 3 – 2-метилпентен-2;
4 – 2,3-диметилбутен-2;
t
кип
,
о
С
60 65 70 75 80 85
lg V'
отн
90
100
110
120
130
140
1
2
3
4
а
б
Рисунок 21
−
Зависимость лога-
рифма объема удерживания (x)
от числа атомов углерода для
веществ, относящихся к различ-
ным гомологическим рядам.
1, 2, 3 – линии, объединяющие
значения логарифмов объема удер-
живания компонентов одного гомо-
логического ряда; x – логарифм объ-
ема удерживания компонента Х
Число атомов углерода n
1 234567
lg V'
R
2
3
1
х
lg V'
X
                                                                                                                       99
                                                                                                          2
Рисунок 21 − Зависимость лога-                                                        1
рифма объема удерживания (x)                                                                                       3
от числа атомов углерода для
веществ, относящихся к различ-
ным гомологическим рядам.




                                      lg V'R
                                                    lg V'X
    1, 2, 3 – линии, объединяющие                                                                                      х
значения логарифмов объема удер-
живания компонентов одного гомо-
логического ряда; x – логарифм объ-
ема удерживания компонента Х

                                               1               2     3        4        5         6            7
соединениям (рис. 21).
                                        Число атомов углерода n
       Однозначная иденти-
фикация в этих случаях возможна, если применить вторую НЖФ, отли-
чающуюся по полярности или по другим свойствам. Так, например, имея
несколько чистых гексенов и, построив указанную выше зависимость
(V'ОТН от TКИП), можно идентифицировать все изомеры гексена, находя-
щиеся в сложных смесях продуктов димеризации пропилена.
       Для уменьшения возможной ошибки аналогичные зависимости
были найдены на двух неподвижных фазах различной полярности 
эфира триэтиленгликоля и н-масляной кислоты (ТЭГИМ) и β,β’-
оксидипропионитрила (20ДП).
       Температуры кипения веществ, найденные по этим графикам, не
отличались от справочных значений более чем на 0,2−0,3°С (рис. 22).
       В том случае, если анализируемая смесь имеет сложный состав и
предполагается, что в ней присутствуют соединения различных классов,
то целесообразно провести сначала групповую идентификацию, т.е. разо-
браться, к какому гомологическому ряду относится та или иная группа
соединений.
       Для этого по эталонным соединениям предполагаемых гомологи-
ческих рядов строят графики зависимости логарифмов объемов удержи-

Рисунок 22 − Зависимость логариф-                             140
ма относительного объема удержи-                                                                                   4        а
                                                                                                      3
вания от температуры кипения на                               130
двух неподвижных жидких фазах                                                                                               б
                                                              120
для изомеров гексена:
                                                   lg V'отн




                                                                                  2
                                                                         1
    а) фаза – эфир триэтиленгликоля и н-                      110
масляной кислоты (ТЭГИМ);
    б) фаза – β,β'-оксидипропионитрила                        100
(20ДП);
     1 – 2,3-диметилбутен-1; 2 – 2,2-ди-                       90
                                                                    60       65       70         75           80       85
метилбутен-1;        3 – 2-метилпентен-2;
4 – 2,3-диметилбутен-2;                                                               tкип, оС

Страницы