Практическая газовая хроматография. Царев H.И - 98 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

98
где n – число атомов углерода соединений гомологического ряда; а и b – коэффи-
циенты, зависящие от условий анализа (природы НЖФ и твердого носителя,
температуры колонки и т.д.) и функциональной группы гомологического ря-
да (рис. 20).
Линейная зависимость существует также между логарифмом ис-
правленного объема удерживания (индексом удерживания) членов гомо-
логического ряда и их температурой кипения (или Т
КИП
/Т
К
).
lg V'
R
= a + b⋅(T
КИП
), (59)
lg V'
R
= a + b⋅(T
КИП
/T
К
), (60)
где Т
КИП
– температура кипения анализируемых веществ; Т
К
– температура ко-
лонки.
Однако наблюдаются отклонения от линейной зависимости для
низших членов гомологических рядов (n < 5) высокополярных веществ.
В газоадсорбционной хроматографии на неспецифических адсор -
бентах для идентификации можно воспользоваться линейной зависимо-
стью логарифмов объемов удерживания от электронной поляризуемости
молекул.
Перечисленные выше зависимости особенно важны, когда предпо-
лагаемые компоненты неизвестной смеси не могут быть получены в чис-
том виде, чтобы воспользоваться методами «сравнения» или «добавки».
Таким образом, если для нескольких представителей одного гомо-
логического ряда построить графи к зависимости логарифма объема
удерживания от числа углеродных атомов или от Т
КИП
разделяемых ве-
ществ, то получим приблизительно прямую линию.
Представляя затем на полученном графике логарифмы объемов
удерживания анализируемых неизвестных соединений, можно найти ли-
бо их температуру кипения, либо число атомов углерода.
Однако присутствие в анализируемой смеси веществ, относящихся
к другим гомологическим рядам,
может привести к тому, что оп-
ределенный объем удерживания
V'
Rx
соответствует нескольким
Рисунок 20
−
График зависимости
логарифма приведенного объема
удерживания от числа атомов уг-
лерода для различных гомологиче-
ских рядов:
1 – углеводороды; 2 – ароматиче-
ские углеводороды; 3 – спирты; 4 –
кетоны; 5 – алкалоиды
Число атомов углерода n
56789
lg V'
R
5
1
2
3
4
  98

  где n – число атомов углерода соединений гомологического ряда; а и b – коэффи-
       циенты, зависящие от условий анализа (природы НЖФ и твердого носителя,
       температуры колонки и т.д.) и функциональной группы гомологического ря-
       да (рис. 20).
        Линейная зависимость существует также между логарифмом ис-
  правленного объема удерживания (индексом удерживания) членов гомо-
  логического ряда и их температурой кипения (или Т КИП/ТК).
                                   lg V'R = a + b⋅(TКИП),                        (59)

                                lg V'R = a + b⋅(TКИП/TК),                        (60)
  где ТКИП – температура кипения анализируемых веществ; ТК – температура ко-
      лонки.
         Однако наблюдаются отклонения от линейной зависимости для
  низших членов гомологических рядов (n < 5) высокополярных веществ.
         В газоадсорбционной хроматографии на неспецифических адсор-
  бентах для идентификации можно воспользоваться линейной зависимо-
  стью логарифмов объемов удерживания от электронной поляризуемости
  молекул.
         Перечисленные выше зависимости особенно важны, когда предпо-
  лагаемые компоненты неизвестной смеси не могут быть получены в чис-
  том виде, чтобы воспользоваться методами «сравнения» или «добавки».
         Таким образом, если для нескольких представителей одного гомо-
  логического ряда построить график зависимости логарифма объема
  удерживания от числа углеродных атомов или от ТКИП разделяемых ве-
  ществ, то получим приблизительно прямую линию.
         Представляя затем на полученном графике логарифмы объемов
  удерживания анализируемых неизвестных соединений, можно найти ли-
  бо их температуру кипения, либо число атомов углерода.
         Однако присутствие в анализируемой смеси веществ, относящихся
                              1          к другим гомологическим рядам,
                                2        может привести к тому, что оп-
                                3
                                    4    ределенный объем удерживания
                                      5  V'Rx соответствует нескольким
lg V'R




                                                 Рисунок 20 − График зависимости
                                                 логарифма приведенного объема
                                                 удерживания от числа атомов уг-
                                                 лерода для различных гомологиче-
                                                 ских рядов:
                                                     1 – углеводороды; 2 – ароматиче-
         5      6      7       8       9
                                                 ские углеводороды; 3 – спирты; 4 –
             Число атомов углерода n             кетоны; 5 – алкалоиды

Страницы