Органическая химия. Методическое пособие. Цыбикова Д.Ц - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

74 75
Этот аргумент был одним из главных ударов по Кекуле
со стороны его оппонентов. Тогда Кекуле выдвинул ги-
потезу об оссиляции связей, как динамическое образова-
ние (1876 г).
Кекуле еще при жизни показал, что ксилол и дибром-
бензол находятся в подвижном равновесии как оссили-
рующая система:
Позже эти понятия были сформулированы учены-
ми как представления о таутомерии структур. В литерату-
ре имеется ссылка, что Кекуле интуитивно предвидел со-
временные концепции о делокализованных электронах и
рисовал две оссилирующие структуры как грубое отобра-
жение того, что ни одна из этих структур не в состоянии
полностью передать специфику его структуры.
Кекуле не смог ответить на вопрос своих опанентов от-
носительно стабильности бензольного кольца; почему бен-
зол, имея три двойные связи не реагирует с бромом, не
окисляется, т.е не ведет себя как циклогексатриен.
KMnO
4
(H
2
O)
С
6
Н
6
Br
2
/CCl
4
Подтверждением стабильности бензольного кольца яв-
ляется реакция окисления толуола:
Ниже приводятся таблица сравнения бензола с цик-
логексеном.
Таблица 4 - Реакционная способность бензина и и циклогексена
Наблюдаемое превращение Реагент
циклогексен бензол
KMnO
4
(холод, разб.
водный р-р)
быстрое окисление не реагирует
Br
2
/ CCl
4
(в темноте) быстрое присоеди-
нение
-//-
HI
H
2
/ Ni
быстрое восстанов-
ление при 250
0
С, 1,4
атм
Медленное восста-
новление при 100-
200
0
С, 105атм.
Бензол легко подвергается реакции замещения, а не
присоединения:
Несмотря на ряд недостатков, структура Кекуле была
принята.
В последующие годы (20 –50 г.г. ХХ в.) в период разви-
тия теории резонанса, термохимических методов исследо-
вания, рентгеноструктурного анализа, дифракции электро-
нов, спектроскопии и других физических и физико-
-CH
3
-CH
3
-CH
3
-CH
3
и
-Br
-Br
;
-Br
-Br
и
-CH
3
-CH
3
-CH
3
-CH
3
;
-Br
-Br
-Br
-Br
KMnO
4
(H O)
2
[O]
-C
O
OH
HNO
3
-H O
2
-NO
2
;
H SO
24
-H O
2
-SO H
3
и т.д.
         -CH3           -CH3         -Br         -Br            С6Н6            Br2 /CCl4
              и              ;              и
         -CH3           -CH3          -Br        -Br            Подтверждением стабильности бензольного кольца яв-
                                                            ляется реакция окисления толуола:
   Этот аргумент был одним из главных ударов по Кекуле
со стороны его оппонентов. Тогда Кекуле выдвинул ги-                                                          O
                                                                            KMnO 4 (H2O)               -C
потезу об оссиляции связей, как динамическое образова-                                                        OH
                                                                               [O]
ние (1876 г).
                                                                   Ниже приводятся таблица сравнения бензола с цик-
                                                            логексеном.
                                                           Таблица 4 - Реакционная способность бензина и и циклогексена
                                                                      Реагент                 Наблюдаемое превращение
  Кекуле еще при жизни показал, что ксилол и дибром-                                      циклогексен            бензол
бензол находятся в подвижном равновесии как оссили-         KMnO4 (холод, разб.        быстрое окисление      не реагирует
рующая система:                                             водный р-р)
                                                            Br2 / CCl4 (в темноте)      быстрое присоеди-                -//-
        -CH3             -CH3         -Br          -Br                                        нение
                              ;                             HI                         быстрое восстанов-         Медленное восста-
        -CH3             -CH3         -Br          -Br      H2 / Ni                    ление при 2500С, 1,4       новление при 100-
                                                                                               атм                  2000С, 105атм.
       Позже эти понятия были сформулированы учены-               Бензол легко подвергается реакции замещения, а не
ми как представления о таутомерии структур. В литерату-     присоединения:
ре имеется ссылка, что Кекуле интуитивно предвидел со-
временные концепции о делокализованных электронах и                      HNO 3          -NO 2          H2SO4           -SO3H
рисовал две оссилирующие структуры как грубое отобра-                    -H2O                ;         -H2O                и т.д.
жение того, что ни одна из этих структур не в состоянии
полностью передать специфику его структуры.
   Кекуле не смог ответить на вопрос своих опанентов от-       Несмотря на ряд недостатков, структура Кекуле была
носительно стабильности бензольного кольца; почему бен-     принята.
зол, имея три двойные связи не реагирует с бромом, не          В последующие годы (20 –50 г.г. ХХ в.) в период разви-
окисляется, т.е не ведет себя как циклогексатриен.          тия теории резонанса, термохимических методов исследо-
                                                            вания, рентгеноструктурного анализа, дифракции электро-
            KMnO4 (H2O)                                     нов, спектроскопии и других физических         и физико-

                          74                                                                      75

Страницы