Органическая химия. Методическое пособие. Цыбикова Д.Ц - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

74 75
Реакция идет через ряд промежуточных ионов. Карбо-
катион выбрасывает протон (катализатор) и превращается
в сложный эфир.
A
N
. Реакция Бородина – альдольная конденсация уксус-
ного альдегида в присутствии слабого основания (ацетат
натрия, карбонат натрия).
В дальнейшем при нагревании происходит самопроиз-
вольная дегидратация с образованием непредельного аль-
дегида – кротонового. Отсюда, этот процесс называют
«кротонизацией».
2.9. Теория ароматических систем. Строение бензо-
ла.
С точки зрения истории вопрос о строении бензола был
предметом спора среди ученых более тридцати лет. Пред-
лагалось множество различных структур циклического и
алифатического рядов. Еще Лавуазье установил состав
бензола – С
6
Н
6
, подтвержденный Фарадеем и др.
Кекуле
Дьюар Клаус Дебнер Тиле
СH
3
-C≡C-C≡C-CH
3
, CH
2
=CH-C≡C-CH=CH
2
Главный спор шел вокруг вопроса: как связывается чет-
вертая валентность? Из всех приведенных структур форму-
ла Кекуле была наиболее удовлетворительна. Она основа-
лась на аргументации о числе изомеров:
а) монозамещенные бензола изомеров не имеют
Этот факт накладывает строгие ограничения на структу-
ру бензола: каждый атом водорода должен быть эквивален-
тен всем другим, поскольку замещение любого из них дает
один и тот же продукт.
б) дизамещенные бензола: ксилол, бромбензол имеют
три изомера:
в) внимательное изучение структуры Кекуле показыва-
ет: однозамещенные бензола можно представить в виде
двух орто-изомеров:
CH
3
-C
O
H
+ CH -C
3
O
H
:OH
-
CH -C - CH - C
3
2
OH
H
O
H
H :CH C
O
H
)
δ
δ
-
+
:OH
-
-HOH
+
-
:CH -C
2
O
H
-
CH -C
O
H
3
δ
δ
-
+
+ :CH -C
2
O
H
-
CH -C - CH - C
32
O:
..
..
-
H
O
H
+H
+
CH
3
-C - CH -C
OH
H
O
H
2
CH -CH - C C
OH H
H
O
H
.
.
δ
-
δ
+
α
-H O
2
CH -CH=CH-C
3
O
H
-CH
3
-NO
2
-C
O
OH
-B
r
,
,
,
-CH
3
-CH
3
-CH
3
CH
3
!
CH
3
!
CH
3
!
B
r
!
-Br
B
r
!
Br
!
-Br
Br
!
   Реакция идет через ряд промежуточных ионов. Карбо-
катион выбрасывает протон (катализатор) и превращается
в сложный эфир.
   AN. Реакция Бородина – альдольная конденсация уксус-
ного альдегида в присутствии слабого основания (ацетат           Кекуле     Дьюар Клаус Дебнер Тиле
натрия, карбонат натрия).
             O            O :OH -           OH        O
                                                                СH3-C≡C-C≡C-CH3 , CH2=CH-C≡C-CH=CH2
   CH3-C      + CH3-C               CH3-C - CH2- C
          H                H                          H            Главный спор шел вокруг вопроса: как связывается чет-
                     -                      H
            + Oδ           -     -       O                      вертая валентность? Из всех приведенных структур форму-
           δ           :OH
    )
   H :CH C               + -
                               :CH 2-C
                                        H
                                                                ла Кекуле была наиболее удовлетворительна. Она основа-
                  H -HOH                                        лась на аргументации о числе изомеров:
               δ -                             .. -
        δ+ O                 O                O:
                                               ..      O           а) монозамещенные бензола изомеров не имеют
    CH3-C
                     -
                 + :CH2-C                                +H +
                                      CH 3-C - CH2- C
             H                H                       H                                                     O
                                              H                        -CH3 ,         -NO 2 ,          -C                   -Br
                   OH         O                                                                              OH ,
        CH 3 -C - CH2-C
                  H          H                                     Этот факт накладывает строгие ограничения на структу-
   В дальнейшем при нагревании происходит самопроиз-            ру бензола: каждый атом водорода должен быть эквивален-
вольная дегидратация с образованием непредельного аль-          тен всем другим, поскольку замещение любого из них дает
дегида – кротонового. Отсюда, этот процесс называют             один и тот же продукт.
«кротонизацией».                                                   б) дизамещенные бензола: ксилол, бромбензол имеют
                                                                три изомера:
        OH    . + Oδ -
             .H                                    O
                δ                                                                               CH 3        Br         Br
  CH -CH - C C           CH3-CH=CH-C                                                            !           !          !
        α         H -H2O                           H                    -CH3          -CH 3                      -Br                   -Br
           H                                                            -CH3
                                                                                 !               !                     !          !
  2.9. Теория ароматических систем. Строение бензо-                             CH3             CH3                    Br         Br
ла.
                                                                    в) внимательное изучение структуры Кекуле показыва-
   С точки зрения истории вопрос о строении бензола был         ет: однозамещенные бензола можно представить в виде
предметом спора среди ученых более тридцати лет. Пред-          двух орто-изомеров:
лагалось множество различных структур циклического и
алифатического рядов. Еще Лавуазье установил состав
бензола – С6Н6 , подтвержденный Фарадеем и др.

                               74                                                                  75

Страницы