Методические указания к самостоятельной работе и лабораторному практикуму по физической химии "Хроматографические методы анализа". Цыренова С.Б - 22 стр.

UptoLike

Рубрика: 

=
i
c
i
a
i
dcvv
V
a
0
0
)(
1
(10)
Графически а
i
равно площади (V
0
V
2
C
i
C
i
) поделенной на объем адсорбента в колонке
V
a
, как это показано на рис.8.
Значения С может быть выражено через пропорциональное ему показание детектора h
по уравнению (1), а V – через пропорциональное значение
l. Тогда (10) примет вид
===
h
a
s
i
a
s
ii
S
uV
K
dh
uV
K
cfa
0
0
,)()(
αα
ll
(11)
где a
i
адсорбция (в ммоль/см
3
), S – площадь пика (в см
2
), заштрихованная на рис. 2 и
соответствующая интегралу в (11).
Рис. 8. График зависимости площади хроматографического пика
=
2
1
v
v
cdVS
от количества введенного в колонку вещества q и способ графического расчета
адсорбции согласно уравнению 8
В отличие от случая калибровки, когда задача состоит в определении соотношения
между количеством дозированного в колонку вещества q и площадью соответствующего
этому количеству пика V
1
С
max
V
2
, решая задачу построения изотерму адсорбции, измеряют
площадь V
0
V
2
C
i
C
i
; интегрируют в пределах высоты, а не ширины пика, как показано на рис.
8. Таким образом, расчет изотерм, адсорбции следует производить по графику на рис. 9 и
формулами (11), (1):
;
11
S
uV
K
a
a
s
α
=
;;
110012111
KhccOhcOhS
=
=
ll
;
22
S
uV
K
a
a
s
α
=
;;
220022222
KhccOhcOhS
=
=
ll
;
33
S
uV
K
a
a
s
α
=
;;
330032333
KhccOhcOhS
=
=
ll
(12)
;
44
S
uV
K
a
a
s
α
=
;;
440
''''
042444
KhccOhcOhS == ll
;
i
a
s
i
S
uV
K
a
α
=
;;
002 ii
i
iiii
KhacOhcOhS == ll
;
maxmax
S
uV
K
a
a
s
α
=
;;
maxmax0
max
0max2maxmaxmax
KhacOhcOhS == ll
                                      c
                                      1 i
                                      Va ∫0
                               ai =         (vi − v0 )dc          (10)

       Графически аi равно площади (V0V2 Ci Ci) поделенной на объем адсорбента в колонке
Va, как это показано на рис.8.
       Значения С может быть выражено через пропорциональное ему показание детектора h
по уравнению (1), а V – через пропорциональное значение l. Тогда (10) примет вид
                                      αKh                  αK
                        ai = f (ci ) = s ∫ (l i − l 0 )dh = s S ,        (11)
                                       Vau 0               Vau
       где ai – адсорбция (в ммоль/см3), S – площадь пика (в см2), заштрихованная на рис. 2 и
соответствующая интегралу в (11).




                                                                                  v2

           Рис. 8. График зависимости площади хроматографического пика        S = ∫ cdV
                                                                                  v1

          от количества введенного в колонку вещества q и способ графического расчета
                               адсорбции согласно уравнению 8

       В отличие от случая калибровки, когда задача состоит в определении соотношения
между количеством дозированного в колонку вещества q и площадью соответствующего
этому количеству пика V1 Сmax V2, решая задачу построения изотерму адсорбции, измеряют
площадь V0V2CiCi; интегрируют в пределах высоты, а не ширины пика, как показано на рис.
8. Таким образом, расчет изотерм, адсорбции следует производить по графику на рис. 9 и
формулами (11), (1):
            αK
       a1 = s S 1; S 1 = Oh1 c1 l 2 − Oh1 c 0′ l 0 ; c1 = Kh1 ;
            uVa
            αK
       a2 = s S 2; S 2 = Oh2 c2 l 2 − Oh2 c0′′l 0 ; c2 = Kh2 ;
             uVa
            αK
       a3 = s S 3; S 3 = Oh3 c3 l 2 − Oh3 c0′′′l 0 ; c3 = Kh3 ;             (12)
            uVa
            αK
       a4 = s S4 ; S 4 = Oh4 c4 l 2 − Oh4 c0 l 0 ; c4 = Kh4 ;
                                                ''''

             uVa
            αK
       ai = s Si ; S i = Ohi ci l 2 − Ohi c0 l 0 ; ai = Khi ;
                                              i

            uVa
              αK
       amax = s S max ; S max = Ohmax cmax l 2 − Ohmax c0max l 0 ; amax = Khmax ;
              uVa