ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Резонансная частота поглощения ν поглощенного излучения фиксиру-
ется в приемнике ЯМР спектрометра и выдается в виде графика зависимо-
сти от интенсивности излучения.
Информативная ценность спектроскопии ПМР базируется на том, что
протон в зависимости от электронного окружения поглощает излучение
различных частот, так как в разной степени экранируется магнитными по-
лями электронов
и ядер. Смещение резонансной частоты поглощения под
влиянием электронного окружения было названо химическим сдвигом (δ).
Его измеряют относительно выбранного стандарта – тетраметилсилана
(СН
3
)
4
Si (ТМС), химический сдвиг протонов которого принят равным ну-
лю. Химический сдвиг измеряется в безразмерных миллионных долях
(м. д.) и рассчитывается по формуле:
6
10 ×
−
=
раторастота генеРабочая ча
ТМСобразец
ν
ν
δ
Величина химических сдвигов протонов, как правило, зависит от
электроотрицательности соседних атомов и групп. Электроноакцепторные
заместители уменьшают электронную плотность вокруг данного протона
(дезэкранируют его) и сдвигают сигнал в слабое поле по сравнению с про-
тонами ТМС. Электронодонорные заместители действуют противополож-
ным образом. В первом приближении, чем более кислым является протон,
тем
больше его химический сдвиг. Однако протоны в некоторых соедине-
ниях, например бензоле, дают сигнал в более слабом поле, чем можно бы-
ло ожидать, исходя из электроотрицательности sp
2
–гибридизованного ато-
ма углерода. Такое сильное дезэкранирование объясняется возникновени-
ем «кольцевого тока» за счет циркуляции электронов бензольного кольца
под влиянием внешнего магнитного поля. Кольцевой ток индуцирует маг-
нитное поле, которое совпадает с направлением внешнего магнитного поля
и области прохождения протонов и дезэкранирует их (рис. 3.6).
Кольцевой ток
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
Внешнее магнитное поле Н
о
Рис. 3.6. Дезэкранирование ароматических протонов в результате эффекта
кольцевого тока
66
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 64
- 65
- 66
- 67
- 68
- …
- следующая ›
- последняя »
