ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
числа протонов п у соседних атомов и определяется по формуле: М = п + 1.
Так, протон ОН-группы этанола под влиянием двух протонов соседней ме-
тиленовой группы проявляется в ПМР спектре в виде триплета с соотно-
шением интенсивностей 1:2:1. Аналогичным образом расщепляются про-
тоны метильной группы. Протоны метиленовой группы, взаимодействуя
как с тремя
протонами СН
3
-группы, так и протоном ОН-группы, дают в
спектре сигнал в виде октета.
Таким образом, каждый сигнал в спектре ПМР характеризуется тремя
параметрами: величиной химического сдвига, интенсивностью и величи-
ной константы спин-спинового взаимодействия.
По ПМР спектру можно определить число типов неэквивалентных
протонов и число протонов каждого типа, особенности пространственного
расположения протонов в молекуле.
Масс-спектрометрия. Масс-спектрометрия используется для выяс-
нения структуры органических соединений, а также определения их моле-
кулярной массы. Метод основан на ионизации молекул под действием по-
тока электронов, интенсивного коротковолнового излучения, путем столк-
новения с возбужденными атомами и ионами или в сильном электриче-
ском поле.
Например,
под действием электронного удара за счет выбивания од-
ного электрона из нейтральной молекулы может образоваться один из
электронов неподеленной пары гетероатома или один из π-электронов:
R + е
→
R
+
+ 2е. Образовавшийся катион-радикал называют молекуляр-
ным ионом (М
+
), образование которого в масс-спектре дает возможность
определить молекулярную массу соединения. При действии пучка элек-
тронов с большей энергией (~70 эв) молекулярный ион претерпевает раз-
ноплановый постадийный распад (фрагментацию) с разрывом химических
связей и образованием более простых нейтральных молекул и мелких ос-
колочных положительно заряженных ионов. Эти ионы ускоряются в элек-
трическом поле, после чего в зоне магнитной фокусировки меняют траек-
торию движения в соответствии с отношением их массы к заряду (m/е).
При различной силе магнитного поля ионы поочередно попадают в детек-
тор. После усиления сигнал записывается в виде зависимости количества
ионов от величины m/е. Вероятность образования различных ионов зави-
сит
от энергии связи и стабильности возникающих заряженных или ней-
тральных осколков.
При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для ин-
терпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей рас-
пада. Например, установлено, что при фрагментации преимущественно
образуются более стабильные третичные карбокатионы; распад непре-
дельных соединений происходит с разрывом
связи, расположенной в
β-положении к кратной связи, ароматической системе или гетероатому,
которые способствуют стабилизации образующегося катиона; при фраг-
68
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 66
- 67
- 68
- 69
- 70
- …
- следующая ›
- последняя »
