Практикум по органической химии. Часть I. Методы очистки и идентификации органических соединений. Дерябина Г.И - 67 стр.

UptoLike

Величины химических сдвигов ароматических протонов используют-
ся в качестве экспериментального критерия ароматичности.
В ПМР спектре этанола (рис. 3.6) протоны метиленовой и гидро-
ксильных групп вследствие различного окружения имеют отличающиеся
резонансные сигналы, наблюдаемые при разных напряженностях поля.
Сравнение интенсивности сигналов, определяемых по высоте ступенек ин-
тегральной кривой (пунктирная линия), позволяет определить соотноше-
ние числа эквивалентных протонов в отдельных группировках. Таким об-
разом, по величине химических сдвигов и суммарной интенсивности резо-
нансных сигналов можно сделать начальные выводы о структуре иссле-
дуемого соединения.
Химический сдвиг
Рис. 3.7. ПМР-спектр этанола (без растворителя)
Как видно из рис. 3.7 протоны одного типаметильные или метилено-
выепроявляются не в виде единичного резонансного сигнала, а расщеп-
ляются на ряд линий. Это явление называется спин-спиновым взаимодейст-
вием, оно возникает в результате влияния соседних протонов друг на друга
через две (НСН) или три ковалентных связи (НССН). Магнитное поле,
наведенное одним протоном, изменяет магнитное поле вокруг второго про-
тона, приводя к расщеплению его сигнала. Мерой спин-спинового взаимо-
действия служит константа спин-спинового взаимодействия J, которая ха-
рактеризует расстояние между расщепленными линиями.
В отличие от
химического сдвига константа J не зависит от напря-
женности внешнего магнитного поля. Число сигналов, обусловленных
спин-спиновым взаимодействием (мультиплетность сигнала М), зависит от
67