ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
108
Механизм S
N
2. Практически одновременно происходит отщепление
воды и присоединение галогена (без образования карбокатиона). Реакция
идет в одну стадию с участием обоих реагентов.
CH
3
CH
H
CH
3
O
+
H
+
OH
2
Br
....
....
H
H
O
δ+δ−
+
переходный комплекс
H
+
-
CH
3
H
C
CH
3
CH
3
CH
CH
3
Br
δ+
δ−
H
Br
:
=
/
В общем случае механизм нуклеофильного замещения зависит от
строения реагентов и условий реакции. Для первичных спиртов предпочти-
тельней механизм S
N
2, а для третичных − S
N
1. Вторичные спирты занима-
ют промежуточное положение: механизм реакции зависит от условий ее
проведения и может быть смешанным.
На лимитирующей стадии в механизме S
N
1 происходит образование
карбокатиона. Чем стабильнее этот катион, тем легче он образуется. Тре-
тичный катион R
3
C
+
стабильнее, чем вторичный R
2
CН
+
и, тем более, пер-
вичный RCН
2
+
(три +I-эффекта алкильных групп R в третичном катионе,
два – во вторичном и один – в первичном).
С другой стороны, энергия переходного состояния в механизме S
N
2
тем ниже, чем меньше пространственные препятствия для его достижения,
т.е. чем меньше алкильных групп у атакуемого атома углерода.
Таким образом, активность спиртов изменяется в следующем порядке:
S
N
1 третичные > вторичные > первичные > CH
3
OH
S
N
2 CH
3
OH > первичные > вторичные > третичные.
Дегидратация спиртов
Отщепление воды от молекул спирта происходит при действии кон-
центрированной серной кислоты и в зависимости от температуры может ид-
ти как внутримолекулярная или межмолекулярная реакция.
Внутримолекулярная дегидратация спиртов осуществляется
при повышенной температуре и приводит к образованию алкенов (ре-
акция β-элиминирования):
+
OH
2
CH
2
CH
2
OHH
CH
2
CH
2
H
2
SO
4
, 180
o
C
Для вторичных и третичных спиртов возможны различные направле-
ния реакции. В этом случае дегидратация идет преимущественно по прави-
лу Зайцева: водород отщепляется от менее гидрогенизированного атома
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 106
- 107
- 108
- 109
- 110
- …
- следующая ›
- последняя »
