Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 114 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

114
Первичные, вторичные и третичные спирты различают по взаимо-
действию с концентрированной соляной кислотой в присутствии безводно-
го ZnCl
2
(проба Лукаса):
ROH + HCl (ZnCl
2
) → RCl + H
2
O
Внешним признаком реакции служит расслоение реакционной смеси в
случае образования хлороуглеводорода RCl, представляющего собой мас-
лообразное нерастворимое вещество.
Третичный
спирт:
мгновенная реакция; выделение тепла;
немедленное расслоение.
Вторичный
спирт:
реакция происходит не мгновенно, а в течение 5 мин;
выделения тепла не наблюдается;
расслоение происходит в течение 5 мин, но не более.
Первичный
спирт:
реакция не происходит даже при стоянии в течение
часа при комнатной температуре.
Эти различия объясняются уменьшением активности спиртов в реак-
циях замещения ОН-группы в ряду: третичные > вторичные > первичные.
Многоатомные спирты с ОН-группами у соседних атомов углерода
определяют по цветной реакции со свежеосажденным гидроксидом ме-
ди (II) в присутствии щелочи. Образующееся комплексное соединение ок-
рашивает раствор в ярко-синий цвет:
CHOH
CHOH
R
R
Cu(OH)
2
OH
2
O
O
Cu
O
O
R
CH
R
CH
R
CH
R
CH
Na
+
2
+
- 4
+
-
2
2
2NaOH
Следует иметь в виду, что Cu(OH)
2
в отсутствие щелочи и при нагре-
вании действует как окислитель. Поэтому несоблюдение условий проведе-
ния качественной реакции может привести к ошибочному результату.
Фенолы при действии раствора хлорида железа (III) образуют ком-
плексы, придающие раствору интенсивную окраску. Цвет растворов зави-
сит от строения фенольного соединения. В реакции с FeCl
3
фенол дает
красно-фиолетовую окраску, крезолы – голубую, двухатомные фенолы –
зеленую. Одновременно хлорид железа действует на фенолы и как окисли-
тель. Например, нафтолы, окисляясь, дают малорастворимые динафтолы, в
которых соединены два нафталиновых ядра:
2 С
10
Н
7
ОН + 2 FeCl
3
→ HOC
10
H
6
C
10
H
6
OH + 2 FeCl
2
+ 2 HCl
Для обнаружения фенола служит реакция с бромной водой, при кото-
рой образуется 2,4,6-трибромфенол – осадок белого цвета (см. 3.4.4). Эта
реакция протекает количественно (почти на 100%) и позволяет обнаружить
фенол даже при очень малых концентрациях (до 10
−4
моль/л). Поэтому она

Страницы