Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 52 стр.

UptoLike

52
Повышенной термодинамической стабильностью (ароматично-
стью) обладают только такие моноциклические сопряженные системы
(полиены), которые имеют плоское строение и содержат в замкнутой
цепи сопряжения 4n + 2 π-электронов (где nцелое число: 0, 1, 2, 3 и т.д).
Циклы, содержащие 4n π-электронов, антиароматичны (дестаби-
лизированы).
Условиям ароматичности полностью соответствует молекула бензола
С
6
Н
6
, в системе сопряжения которой участвуют 6 π-электроноваромати-
ческий секстет (по формуле 4
n + 2 при n = 1). Ароматические циклы значи-
тельно устойчивее сопряженных ациклических аналогов с тем же числом
π-электронов, т.е. бензол более стабилен, чем CH
2
=CH–CH=CH–CH=CH
2
(гексатриен-1,3,5).
Примером антиароматического соединения может служить циклобу-
тадиен
C
4
H
4
, содержащий 4 π-электрона (формула 4n при n = 1), который
исключительно нестабилен и в свободном виде не существует. Его энергия
значительно выше, чем бутадиена-1,3 CH
2
=CH–CH=CH
2
.
Сопряженные циклические структуры, число
π-электронов в которых
не подчиняется формулам 4
n + 2 или 4n, неароматичны. Эти циклы прак-
тически не отличаются по устойчивости от ациклических аналогов. На-
пример, радикалы пентадиенил CH
2
=CH-CH=CH
и циклопентадиенил, со-
держащие по 5
π-электронов, энергетически равноценны.
1.4.2. Общая характеристика одноядерных аренов
Физические свойства
. Бензол и его ближайшие гомологибесцвет-
ные жидкости с бензиновым запахом, нерастворимые в воде, но хорошо
растворяющиеся в неполярных органических растворителях. Легче воды.
Огнеопасны. Бензол токсичен (вызывает заболевание кровилейкемию).
Номенклатура. Широко используются тривиальные названия (толу-
ол
, ксилол, кумол и т.п.). Систематические названия гомологов бензола
строят из названия углеводородного радикала (приставка) и слова
бензол
(корень): С
6
Н
5
СH
3
метилбензол (толуол), С
6
Н
5
С
2
H
5
этилбензол,
С
6
Н
5
СH(CH
3
)
2
изопропилбензол (кумол). Если радикалов два или более,
их положение указывается номерами атомов углерода в кольце, с которы-
ми они связаны. Нумерацию кольца проводят так, чтобы номера радикалов
были наименьшими.