ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
74
+ AgNO
2
CH
2
ICH
3
эфи
р
ДМФА
ДМСО
+ AgI
CH
2
NO
2
CH
3
+ AgI
CH
2
ONOCH
3
CH
2
NO
2
CH
3
+
При использовании нитрита серебра в неполярном растворителе обра-
зуются нитросоединения RNO
2
, а в полярных – смесь нитросоединений и
изомерных им эфиров азотистой кислоты (нитритов RONO). Это объясня-
ется тем, что нитритный анион обладает двойственной реакционной спо-
собностью (амбидентностью).
ONO
Реакционные центры
..
-1/2 -1/2
Если в качестве источника нитрит-ионов взять нитрит натрия или ка-
лия, то нитросоединения можно получать в любом растворителе, также на-
ряду с нитритами. Эфиры азотистой кислоты легко отделить от реакцион-
ной массы перегонкой, так как они кипят значительно ниже соответст-
вующих нитросоединений.
Реакции нуклеофильного замещения могут протекать по моно- или
бимолекулярному механизму (
S
N
1 или S
N
2).
2.2.1.1. Мономолекулярное нуклеофильное замещение (S
N
1)
Эта реакция характерна для третичных алкилгалогенидов. Например,
щелочной гидролиз трет-бутилбромида происходит с образованием трет-
бутилового спирта:
CH
3
CCH
3
CH
3
Br
+ NaBr+ NaOH
CH
3
CCH
3
CH
3
OH
Кинетика реакции. Экспериментально было показано, что скорость
этой реакции зависит только от концентрации галогеналкана, не зависит от
концентрации щелочи и может быть выражена кинетическим уравнением
первого порядка:
v = k[(CH
3
)
3
СBr]
Следовательно, в стадии, определяющей скорость реакции (т.е. самой
медленной стадии) участвует только одна частица –
трет-бутилбромид.
На этом основании можно предположить, что мономолекулярное нуклео-
фильное замещение является несогласованным процессом и состоит из
двух отдельных стадий:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- …
- следующая ›
- последняя »
