Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

14
Коэффициент «В» мало изменяется с температурой и для воды при 25
○
С
равен 0,3287
10
10⋅ .
Для растворов с большей ионной силой и концентрациями 1m
≈
÷2
применимо третье приближение
lg
1
zzhI
bI
Ba I
γ
+−
±
−⋅⋅
=
+
+
(1.18)
с третьим эмпирическим коэффициентом «b». Слагаемое bI приводит к
увеличению коэффициентов активности и к величинам, которые могут
превысить единицу (
γ
±
>1).
Теорию Дебая-Хюккеля можно применить и к слабым электролитам,
если найти концентрацию ионов с помощью степени диссоциации
α
. Так,
уравнение (1.15) для 1,1-электролитов в воде запишется
lg 0,5107 c
γ
α
±
=
−⋅.
Применимость теории Дебая − Хюккеля не ограничивается лишь вы-
числением коэффициентов активности. С ними можно связать различные
термодинамические свойства растворов: молярную энтальпию и теплоем-
кость, константы равновесия, осмотические коэффициенты и др.
4. Неравновесные явления в растворах электролитов. Законы Фарадея
Рассмотренные выше закономерности относились к условиям термо-
динамического равновесия, когда параметры систем не изменялись во вре-
мени. Нарушить электрохимическое равновесие можно наложением на
ячейку электрического поля, которое вызывает направленное перемещение
заряженных частиц (электрический ток), а также путем изменения концен-
трации растворенного вещества. Кроме того, на поверхности электродов и
в растворе могут
происходить химические превращения реагирующих ве-
ществ. Такое взаимное превращение электрической и химической форм
энергии называется электролизом.
Закономерности электрохимических реакций лежат в основе разра-
ботки технологий важнейших процессов, таких как электролиз и гальвано-
техника, создание источников тока (гальванических элементов и аккуму-
ляторов), защита от коррозии и электрохимические методы анализа. В
электрохимии
реакции восстановления принято называть катодными,
окисления – анодными. Соотношение между количеством электричества
Q и массами прореагировавших веществ выражается законами Фарадея.

Страницы