Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 15 стр.

UptoLike

15
1-й закон. Масса m вещества, претерпевшего электрохимическое
превращение, пропорциональна количеству пропущенного электричества
Q (Кл):
э
mkQ
=
, (1.19)
где
э
k
- электрохимический эквивалент, равный массе прореагировавшего
вещества при пропускании единицы количества электричества, г/Кл.
2-й закон. При пропускании одного и того же количества электричест-
ва массы различных веществ, участвующих в электрохимических реакци-
ях, пропорциональны их молярным массам эквивалентов (
экв
М
):
1
m
:
2
m
=
,1экв
M :
,2экв
М .
Отношение
экв э
М
k есть величина постоянная и равная постоянной
Фарадея F =96484 Кл/моль-экв. Таким образом, при пропускании F Кл
электричества подвергается электрохимическому превращению 1 моль-экв
любого вещества.
Оба закона Фарадея объединяются формулой
экв экв
QIt
mM M
FF
==
, (1.20)
где
I
сила тока, А и
t
время, с.
На практике, как правило, наблюдаются отклонения от этих законов,
возникающие вследствие протекания побочных электрохимических про-
цессов, химических реакций или смешанной электрической проводимо-
сти. Эффективность электрохимического процесса оценивается выходом
по току
практ
Т
теор
m
B
m
= , (1.21)
где
практ
m и
теор
m масса практически полученного вещества и рассчитан-
ного по закону Фарадея, соответственно. Немногие реакции, протекающие
со 100% выходом по току, используются в кулонометрахприборах,
предназначенных для точного измерения количества электричества.
5. Электрическая проводимость растворов электролитов
Растворы электролитов, являющиеся проводниками 2-го рода, подчи-
няются закону Ома, согласно которому сопротивление R (Ом) обратно
пропорционально проводимости L (Ом
-1
или См )