Физическая химия. Часть III. Электрохимия. Егорова К.В - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

70
Значение a
Cu
2+
находим из уравнения (2.35), выразив через К
н
. , и подстав-
ляем в уравнение Нернста. Тогда
2
3
0
,
ln ln
22
к
н
x
Cu Cu
NH
R
TRTa
K
FFa
ϕϕ
+
=+ +
. (2.36)
Приготовив растворы с одинаковой активностью комплексообразующего
иона Cu
2+
, но с различной активностью аммиака, получаем для потенциа-
лов медного электрода (при 25°):
2
3
0
1
,
(1)
0,0296lg 0,0296lg
к
н
x
Cu Cu
NH
a
K
a
ϕϕ
+
=+ +
и
2
3
0
2
,
(2)
0,0296lg 0,0296lg
к
н
x
Cu Cu
NH
a
K
a
ϕϕ
+
=+ +
,
откуда
3(2) 3(2)
33
12
(1) (1)
0,0296lg 0,0296 lg
x
NH NH
x
NH NH
aa
Ex
aa
ϕϕ
=− = = .
Таким образом
3(2)
3(1)
0,0296lg
NH
NH
E
x
a
a
=
⎛⎞
⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
. (2.37)
Измерив ЭДС концентрационной цепи как разность потенциалов φ
1
и
φ
2
. находим значение координационного числа х. Затем составляем эле-
мент из медного электрода в растворе, содержащем комплексный ион, и
хлорсеребряного насыщенного электрода, ЭДС такого элемента при 25°С
равна:
2
3
0
,
0,0296lg 0,0296lg
к
хс н
x
Cu Cu
NH
a
EK
a
ϕϕ
+
=− − − .
Тогда
2
3
0
,
lg lg
0,0296
хс
Cu Cu
к
н
x
NH
E
a
K
a
ϕϕ
+
−−
=−. (2.38)
Для расчета х и К
н
необходимо знать активности растворенных веществ.

Страницы