ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
82
Для расчета энергии активации рассмотрим зависимость потенциаль-
ной энергии системы от обобщенной координаты реакции, в данном слу-
чае расстояния от поверхности электрода (рис.16).
Величина
анод
G
≠
Δ представляет собой потенциальную энергию проме-
жуточного состояния (точка А) относительно нулевого уровня начального
состояния (min на кривой 1, точка В), а
кат
G
≠
Δ – то же, но относительно ну-
левого уровня конечного состояния (min на кривой 2, точка С). В электро-
химических реакциях энергетический эффект
G
Δ
равен в основном энер-
гии электрического поля, в данном случае
GΔ =-
1
()nF nF
ψ
ϕψ
=
−−
.
Рис. 16. Зависимость потенциальной энергии реагирующего вещества (1) и
продукта реакции (2) от обобщенной координаты реакции
Энергии нулевых уровней для анодного (точка B) и катодного (точка
С) процессов обозначим
0,анод
G
≠
Δ и
0,кат
G
≠
Δ , соответственно. Тогда энергия
активации для катодной реакции запишется
(
)
(
)
0, 0, 1кат кат кат
GG GG nF
α
αϕψ
≠≠ ≠
Δ=Δ −Δ=Δ + −
и для анодной реакции
(
)
(
)
0, 0, 1
(1 )
анод анод анод
GG GG nF
β
αϕψ
≠≠ ≠
Δ=Δ+Δ=Δ−− −
Здесь
α
и
β
– коэффициенты переноса, удовлетворяющие условию
1
α
β
+= или 1
β
α
=− , часто 0,5.
α
β
=
= Величина
1
ϕ
ψψ
−
= , стоящая в
скобках, соответствует падению потенциала в слое Гельмгольца. Таким
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 80
- 81
- 82
- 83
- 84
- …
- следующая ›
- последняя »
