ВУЗ:
Составители:
62
Во многих формально-кинетических расчётах используются значе-
ния скорости реакции, выраженные через конкретные вещества. Для этих
значений из формулы (30) получаем:
riri
να=ν
. (31)
При использовании формулы (31) следует учитывать, что
i
α
< 0 для
исходных веществ и
i
α
> 0 для продуктов реакции.
Скорость простой реакции, а также стадий сложных реакций, соглас-
но закону действующих масс, пропорциональна наличной концентрации
реагирующих веществ в некоторых степенях. Так, для реакции
А + В → С +D (32)
соответствующая зависимость будет выражаться кинетическим уравнением:
21
n
B
n
A
r
CkC=ν
. (33)
Здесь n
1
– порядок реакции по веществу А, n
2
– порядок по веществу
В, сумму n
1
+ n
2
называют общим, или суммарным порядком. Коэффици-
ент пропорциональности k именуют константой скорости реакции.
Согласно уравнению Аррениуса константа скорости химической ре-
акции зависит от температуры:
RT
E
ekk
−
=
0
, (34)
где Е – энергия активации; R – универсальная газовая постоянная; k
0
–
предэкспоненциальный множитель.
Порядок реакции или стадии будем обозначать цифрой над (или под)
стрелкой, указывающей направление реакции; здесь же будем приводить
обозначение константы скорости. Так, запись
CBA
kBA
22
, по 1 , по 1
→+ (35)
обозначает реакцию, имеющую 1-й порядок по веществу А и В и констан-
ту скорости k.
На практике встречаются реакции самых разнообразных порядков:
целочисленных и дробных, нулевого, изредка и отрицательных.
Пример 5. Скорость реакции по веществам.
Рассмотрим реакцию
CBA
kA
22
, по 1
→+ ,
имеющую первый порядок по реагенту А и константу скорости k. Для
этой реакции, в соответствии с формулой (31), имеем
ArA
kC
−=ν ,
ArB
kC
−=ν ,
ArC
kC2
=ν .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 62
- 63
- 64
- 65
- 66
- …
- следующая ›
- последняя »