Методы анализа органических соединений. Ермолова Г.И - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

21
Выделившийся в эквивалентном количестве хлористый водород от-
титровывают щелочью в присутствии бромфенолового синего. Эту же ре -
акцию можно провести в определенном избытке щелочи. В этом слечае
выделившийся хлористый водород реагирует с эквимолярным количест-
вом щелочи, избыток которой можно определить титрованием соляной ки-
слотой с тем же индикатором .
Скорость реакции оксимирования определяется строением карбонил-
содержащего соединения . Легче всего оксимируются альдегиды и кетоны с
метиленовыми группами в α-положении к карбонилу . Разветвленные ра-
дикалы рядом с карбонильной группой затрудняют реакцию и делают ее
неприменимой .
β
-Дикетоны в условиях реакции циклизуются.
Выбор растворителя для этого метода (вода или спирт) определяется
растворимостью анализируемого вещества. Точность метода ±0,3-0,5%.
Выполнение анализа
Оксимирующую смесь готовят непосредственно перед выполнением
работы . Для этого смешивают 33 мл 1М спиртового раствора NH
2
OH•HCl
с 23 мл 1М раствора NaOH, прибавляют 0,01 г бромфенолового синего.
Полученный раствор перемешивают и фильтруют от нерастворимых
примесей .
Одновременно проводят два параллельных определения и контроль-
ный опыт. Навески вещества (100-200 мг) помещают в две круглодонные
колбы емкостью 250 мл со шлифом , прибавляют по 15 мл приготовленной
оксимирующей смеси и кипятят 1 ч . на водяной бане , присоединив к кол -
бам обратные холодильники. Аналогично проводят контрольный опыт без
навески. После охлаждения в колбы добавляют по 20 мл глицерина и тит-
руют 0,2М раствором HCl до желтого окрашивания. Конечная точка тит-
рования будет более четкой , если перед началом титрования в колбу доба-
вить пипеткой 2 мл насыщенного водного раствора хлорида натрия .
Содержание карбонильной группы (Х (СО ), %)в исследуемом вещест-
ве вычисляют по формуле:
X(CO) % = %100
)(
10
q
MCKVV •••−
, где
V
0
и V
1
– объемы 0,2М раствора HCl, пошедшие на титрование в кон -
трольном и рабочем опыте соответственно, мл
К – поправка к титру раствора соляной кислоты
М – молекулярная масса карбонильной группы (28,01)
С – концентрация раствора HCl (0,2М )
RC
O
R
1
+ H
2
NOH
RCR
1
+ HCl + H
2
O
NOH
.
HCl
                                   21

         R   C R1 + H2NOH . HCl           R   C R1 + HCl + H 2O
             O                                NOH


    Выделившийся в эквивалентном количестве хлористый водород от-
титровывают щелочью в присутствии бромфенолового синего. Эту же ре-
акцию можно провести в определенном избытке щелочи. В этом слечае
выделившийся хлористый водород реагирует с эквимолярным количест-
вом щелочи, избыток которой можно определить титрованием соляной ки-
слотой с тем же индикатором.
    Скорость реакции оксимирования определяется строением карбонил-
содержащего соединения. Легче всего оксимируются альдегиды и кетоны с
метиленовыми группами в α-положении к карбонилу. Разветвленные ра-
дикалы рядом с карбонильной группой затрудняют реакцию и делают ее
неприменимой. β-Дикетоны в условиях реакции циклизуются.
    Выбор растворителя для этого метода (вода или спирт) определяется
растворимостью анализируемого вещества. Точность метода ±0,3-0,5%.

                           Выполнение анализа

     Оксимирующую смесь готовят непосредственно перед выполнением
работы. Для этого смешивают 33 мл 1М спиртового раствора NH2OH•HCl
с 23 мл 1М раствора NaOH, прибавляют 0,01 г бромфенолового синего.
Полученный раствор перемешивают и фильтруют от нерастворимых
примесей.
     Одновременно проводят два параллельных определения и контроль-
ный опыт. Навески вещества (100-200 мг) помещают в две круглодонные
колбы емкостью 250 мл со шлифом, прибавляют по 15 мл приготовленной
оксимирующей смеси и кипятят 1 ч. на водяной бане, присоединив к кол-
бам обратные холодильники. Аналогично проводят контрольный опыт без
навески. После охлаждения в колбы добавляют по 20 мл глицерина и тит-
руют 0,2М раствором HCl до желтого окрашивания. Конечная точка тит-
рования будет более четкой, если перед началом титрования в колбу доба-
вить пипеткой 2 мл насыщенного водного раствора хлорида натрия.
     Содержание карбонильной группы (Х(СО), %)в исследуемом вещест-
ве вычисляют по формуле:
                               (V0 −V1 ) • K •C • M
                   X(CO) % =                        100% , где
                                          q

     V0 и V1 – объемы 0,2М раствора HCl, пошедшие на титрование в кон-
трольном и рабочем опыте соответственно, мл
     К – поправка к титру раствора соляной кислоты
     М – молекулярная масса карбонильной группы (28,01)
     С – концентрация раствора HCl (0,2М)

Страницы