Составители:
Рубрика:
56
лекулярной биохимии (например, в формировании двойных
спиралей ДНК) так и в формировании многих искусственных
супрамолекулярных структур. Важной особенностью водород-
ных связей является их направленный характер, который по-
зволяет химикам контролировать геометрию молекулярных
комплексов (рисунок 4.7). Различают несколько разновидно-
стей водородных связей (Schalley, 2007). «Мощные» водород-
ные связи (с некоторым ковалентным вкладом), имеют энер-
гии
60-120 кДж/моль и характерные расстояния от 2,2 до
2,5Å. Преимущественно электростатическую природу имеют
«умеренные» водородные связи (15-60 кДж/моль; 2,5-3,2Å), а
также «слабейшие» водородные связи с энергиями менее
15 кДж/моль и значительными донор-акцепторными расстоя-
ниями, до 4 Å. Кроме того, диапазон углов между «мощными»
связями мал (175
o
-180
o
), так что с их помощью осуществляется
жесткое пространственное управление, в то время как более
гибкими являются «умеренные» (130
o
-180
o
) и «слабейшие»
(90
o
-150
o
) водородные связи.
Рисунок 4.7. Слева – водородная связь между молекулами воды. В
центре – ориентационная зависимость энергий водородных связей.
Справа – упорядоченные надмолекулярные структуры, сформирован-
ные путем водородных связей.
Нековалентными являются также взаимодействия моле-
кулярных π-систем с катионами или с другими π-системами.
Катион-π взаимодействия (Ma and Dougherty, 1997) имеют
энергии 5-80 кДж/моль и играют важную роль в биомолеку-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 54
- 55
- 56
- 57
- 58
- …
- следующая ›
- последняя »