Составители:
Рубрика:
57
лах. Катионы щелочных металлов и других элементов испы-
тывают значительные взаимодействия типа притяжения, ко-
гда они расположены над центром ароматического кольца
(рисунок 4.8, А). В газовой фазе энергия связи K
+
катиона с
бензолом составляет 80 кДж/моль.
Эффективно взаимодействовать π-системы могут также и
с другими π-системами. Подобные взаимодействия (с энер-
гиями 1-50 кДж/моль) обычно описывают, не переводя на рус-
ский язык англоязычный термин «π-π стэкинг» (π-π stacking).
В результате π-π взаимодействий ароматические системы
крупных молекул (например, порфиринов
) ориентируются
параллельно друг другу (face-to-face), причем наилучшая
компенсация сил отталкивания достигается за счет бокового
смещения центров молекул (рисунок 4.8, Б). Другим возмож-
ным случаем является взаимодействие боковых цепочек по-
добных молекул с ароматической системой при участии водо-
родной связи (Levitt and Perutz, 1988; Jennings et al., 2001) – в
результате формируются агрегаты типа «край к плоскости»
(edge-to-face) – рисунок 4.8, В.
Рисунок 4.8. А – Катион-π взаимодействия. Б – π-π стэкинг типа «face-
to-face». В – Формирование агрегатов типа «edge-to-face» с участием
водородной связи. Г – π-π стэкинг типа «edge-to-face» в бензоле.
Из-за особенностей строения молекулярных орбиталей,
молекулы с небольшими ароматическими системами (напри-
мер, бензол) в результате π-π взаимодействий формируют
преимущественно перпендикулярные «edge-to-face» агрегаты
(Hunter and Sanders, 1990) – например, как молекулы бензо-
ла в кристаллах (рисунок 4.8, Г). Следует отметить, что при
сближении ароматических молекул возможно и образование
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 55
- 56
- 57
- 58
- 59
- …
- следующая ›
- последняя »
