Составители:
Рубрика:
58
хорошо связанных комплексов по механизму переноса заряда
– подобные комплексы легко идентифицируются по харак-
терным полосам оптического поглощения в УФ-видимом диа-
пазоне (Ghosh and Ramakrishnan, 2004).
Среди слабейших нековалентных взаимодействий – «си-
лы ван дер Ваальса» с энергиями не более 4-5 кДж/моль. Си-
лы ван дер Вальса являются суперпозицией дисперсионного
притяжения (убывающего с расстоянием как r
–6
) и обменного
отталкивания (убывающего как r
–12
) – рисунок 4.9.
Рисунок 4.9. Слева – характерная зависимость энергии взаимодейст-
вий Ван дер Ваальса от расстояния между молекулами. Справа – мо-
лекулярный комплекс, сформированный за счет подобных некова-
лентных взаимодействий (Steed and Atwood, 2000).
Особый тип нековалентных «взаимодействий» составля-
ют гидрофобные эффекты, обусловленные не индивидуаль-
ными взаимодействиями молекул друг с другом, а их коллек-
тивными взаимодействиями (минимизацией энергии) с моле-
кулами окружающей среды (растворителя). Гидрофобные эф-
фекты играют важную роль, например, при образовании ком-
плексов «хозяин-гость» с циклодекстринами в водной среде
(Schalley, 2007). Энтропийная природа
гидрофобных эффек-
тов состоит в том (Пчелин, 1976), что при внедрении непо-
лярной молекулы совершается работа по разрушению про-
странственной сетки прочных водородных связей воды, т.е.
повышается свободная энергия системы. В результате, непо-
лярные молекулы в воде начинают притягиваться, поскольку
при их сближении термодинамически невыгодный контакт с
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- …
- следующая ›
- последняя »
