Современные технологии получения и переработки полимерных и композиционных материалов. Галыгин В.Е - 127 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

127
где 5,2...2
1
ln
9
c
≅
=
f
a – для большинства аморфных полимеров. Вы-
ражение
Г
)5,2...2(
1
в
γ
=ε
показывает, что вынужденная эластичность
наряду с параметром Грюнайзена зависит ещё от доли флуктуационно-
го свободного объёма, замороженной при Т
с
.
В соответствии с кинетической теорией жидкостей Френкеля, ро-
ждение и миграция дырок в стеклообразующих расплавах и стеклооб-
разных полимерах обусловлены флуктуацией плотности в виде ло-
кальных расширений и сжатий структуры, которые тесно связаны с
нелинейностью сил взаимодействия частиц и негармоничностью их
тепловых колебаний. Поэтому вполне понятно, почему объём микро-
пустоты зависит от параметра Грюнайзена. Чем сильнее выражена не-
гармоничность колебаний (чем выше γ
Г
), тем меньше объёмная де-
формация, необходимая для образования критической флуктуацион-
ной микропустоты
0
V
V
h
∼
Г
γ
1
, тем меньше одноосная вынужденно-
эластическая деформация
в
ε
.
Следует отметить, что в физике полимеров различают термоди-
намический γ
Т
= 0,5…1,0 и решеточный γ
L
= 4…10 параметры Грюнай-
зена [50]. Термодинамический параметр γ
Т
выражает негармоничность,
усреднённую по всем колебательным модам, а решёточный пара-
метр γ
L
отражает негармоничность межцепных колебаний, связанных с
межмолекулярным взаимодействием. В формуле (5.15) для вынуж-
денно-эластической деформации величина γ
L
должна иметь смысл
решёточного параметра Грюнайзена. Действительно, для жёсткоцеп-
ных полимеров γ
L
= ½ ε
в
= 3…10, а деформация вынужденной эла-
стичности ε
в
= 0,05…0,15, что хорошо подтверждается эксперимен-
тальными данными.
Фрактальная теория пластичности стеклообразных полиме-
ров. Механизмы пластической деформации и холодного течения по-
лимеров являются в настоящее время предметом детального изучения
в силу их теоретического и прикладного значения. Однако, несмотря
на большой объём исследований, выполненных в данном направлении,
полной ясности в трактовке этих процессов до сих пор не достигнуто.
В большей мере это относится к аморфным полимерам. Для описания
указанных процессов применяются различные модели – от молекуляр-

Страницы