ВУЗ:
Составители:
126
Г
γ
1
ln
V
h
C
f
K
V
V
=
. (5.12)
Cвободный объём делится на две части: геометрическую или
конфигурационную и физическую или флуктуационную. Микропусто-
ты, через которые реализуется первая часть, привязаны к определён-
ным местам макромолекулы и не способны двигаться независимо от
неё. Флуктуационные микропустоты имеют такую возможность, они
составляют в совокупности соответствующую часть свободного объё-
ма. Именно последний тип дырок и определяет большинство макро-
скопических свойств аморфных полимеров, в том числе и вынужден-
ную высокоэластичность.
В рамках теории свободного объёма стеклование жидкости объ-
ясняется уменьшением доли флуктуационного свободного объёма до
минимального значения
const
c
cc
≅==
=<
fff
TTTT
, (5.13)
при котором частицы не могут перемещаться друг относительно друга
и структура системы фиксируется; f
c
– доля свободного объёма, замо-
роженная при T
c
. Так как f = f
c
= 0,015…0,030 для большинства аморф-
ных полимеров, и принимая во внимание выполнение закона Дюлонга-
Пти
KC
V
3≅
в твёрдом стеклообразном состоянии, получается, что
критическая объёмная деформация
0
V
V
h
обратно пропорциональна па-
раметру Грюнайзена:
.
γ
1
3
f
1
ln
Г
c
0
=
V
V
h
(5.14)
Линейная вынужденно-эластическая деформация
в
ε
в 3 раза
меньше объёмной деформации, поэтому для одноосной вынужденно-
эластической деформации окончательно приходим к выражению
ГГ
11
9
1
ln
c
в
γ
=
γ
=ε
a
f
, (5.15)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 124
- 125
- 126
- 127
- 128
- …
- следующая ›
- последняя »
