ВУЗ:
Составители:
124
остаётся постоянной во всей области стеклообразного состояния и оп-
ределяется энергией когезии соответствующих мономеров E
ког
:
,
ког
a
E
q
i
=
.0,3...5,2
=
a
(5.5)
Таким образом, развитие вынужденно-эластической деформации
полимеров состоит в преодолении кинетической единицей V (ε, T) ак-
тивационного барьера межмолекулярного взаимодействия.
3
),(
),(
ког
0
E
mq
T
TV
TU
i
=
ε
=ε
. (5.6)
Это даёт основание условно рассматривать вынужденно-эласти-
ческую деформацию полимеров как вязкое течение олигомера, объём
молекулы которого равен объёму сегмента V. Механизм вынужденной
эластичности является жидкоподобным механизмом деформации, при
этом преодолеваемый барьер определяется энергией межмолекулярно-
го взаимодействия
=
3
ког
E
q
i
и числом мономерных звеньев m в этой
кинетической единице.
С учётом того факта, что за деформацию несёт ответственность в
основном девиаторная часть тензора напряжения, или максимальные
касательные напряжения t
m
, и учитывая, что энергия активации U
0
должна определяться суммарной энергией всех межмолекулярных свя-
зей
∑
,
i
q
препятствующих элементарному акту деформации, выраже-
ние (5.2) должно записываться в виде:
−
−ε=ε
∑
kT
Vtq
mi
exp
0
&&
. (5.7)
Однако в ряде случаев время релаксации, характеризующее под-
вижность сегмента в режиме вынужденной эластичности ниже T
c
, за-
висит от напряжения иначе, чем время релаксации при сдвиге в про-
цессах вязкого течения. Отмеченный факт свидетельствует о принци-
пиально различных механизмах развития вынужденно-эластической
деформации и деформации в процессах вязкого течения.
Процессы деформирования и разрушения являются процессами
разной физической природы и могут развиваться независимо. Однако в
реальных условиях они, конечно, влияют друг на друга. Скачкообраз-
ное изменение межмолекулярного взаимодействия при характерных
температурных переходах изменяет U
0
, а следовательно, и скорость
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 122
- 123
- 124
- 125
- 126
- …
- следующая ›
- последняя »
