Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 18 стр.

UptoLike

18
Механизм ступенчатой полимеризации за счет раскрытия цик-
лов иллюстрирует синтез полиамида-6, используемого для формова-
ния волокна капрон.
Реакции ступенчатой полимеризации стимулируются активато-
рами, в качестве которых нередко используется вода. В рассматри-
ваемом случае вода реагирует с соответствующим количеством
капролактама, образуя ε-аминокарпоновую кислоту, содержащую в
аминогруппе подвижный атом водорода:
+ HOH
HN (CH
2
)
5
CO (CH
2
)
5
COOHNH
2
Затем происходит ступенчатая полимеризация по схеме:
димер
+
HN (CH
2
)
5
CO
(CH
2
)
5
CONH
2
NH (CH
2
)
5
COOH
(CH
2
)
5
COOHNH
2
полимер
тример
+
HN (CH
2
)
5
CO
(CH
2
)
5
CONH
2
NH (CH
2
)
5
CO NH
(CH
2
)
5
COOH
(CH
2
)
5
CONH
2
NH (CH
2
)
5
COOH
и т.д.
Ступенчатая полимеризация большей частью приводит к обра-
зованию сравнительно низкомолекулярных соединений. Она пред-
ставляет большой практический интерес, так как позволяет получать
ценные полупродукты для синтеза многих органических соединений.
3.1.2. Цепная полимеризация
Большинство применяемых на практике карбоцепных полиме-
ров (полимеров для синтетических волокон, пластических масс, ла-
тексов термопластичных полимеров, используемых в текстильной и
швейной технологии) получают путем цепной полимеризации. Она
относится к процессам, известным под общим названием цепных ре-
акций, теория которых разработана академиком Н.Н. Семеновым.
В отличие от ступенчатой полимеризации, протекающей за счет
межмолекулярного взаимодействия вследствие перемещения атома
водорода из молекулы в молекулу, реакции цепной полимеризации
протекают с образованием активных частицрадикалов или ионов.
При этом энергия, выделяющаяся в результате завершения одного
акта присоединения, передается другой молекуле, возбуждает ее и
провоцирует новый акт присоединения.
     Механизм ступенчатой полимеризации за счет раскрытия цик-
лов иллюстрирует синтез полиамида-6, используемого для формова-
ния волокна капрон.
     Реакции ступенчатой полимеризации стимулируются активато-
рами, в качестве которых нередко используется вода. В рассматри-
ваемом случае вода реагирует с соответствующим количеством
капролактама, образуя ε-аминокарпоновую кислоту, содержащую в
аминогруппе подвижный атом водорода:
             HN (CH2)5 CO + HOH         NH2 (CH2)5 COOH

    Затем происходит ступенчатая полимеризация по схеме:
HN (CH2)5 CO + NH2 (CH2)5 COOH       NH2 (CH2)5 CO NH (CH2)5 COOH
                                                 димер


HN (CH2)5 CO + NH2 (CH2)5 CO NH (CH2)5 COOH

 NH2 (CH2)5 CO NH (CH2)5 CO NH (CH2)5 COOH и т.д.          полимер
                             тример
     Ступенчатая полимеризация большей частью приводит к обра-
зованию сравнительно низкомолекулярных соединений. Она пред-
ставляет большой практический интерес, так как позволяет получать
ценные полупродукты для синтеза многих органических соединений.

                    3.1.2. Цепная полимеризация

     Большинство применяемых на практике карбоцепных полиме-
ров (полимеров для синтетических волокон, пластических масс, ла-
тексов термопластичных полимеров, используемых в текстильной и
швейной технологии) получают путем цепной полимеризации. Она
относится к процессам, известным под общим названием цепных ре-
акций, теория которых разработана академиком Н.Н. Семеновым.
     В отличие от ступенчатой полимеризации, протекающей за счет
межмолекулярного взаимодействия вследствие перемещения атома
водорода из молекулы в молекулу, реакции цепной полимеризации
протекают с образованием активных частиц – радикалов или ионов.
При этом энергия, выделяющаяся в результате завершения одного
акта присоединения, передается другой молекуле, возбуждает ее и
провоцирует новый акт присоединения.
                               18