Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 20 стр.

UptoLike

20
3.1.2.1. Радикальная полимеризация
При радикальной полимеризации образование каждой макро-
молекулы начинается с инициирования процесса, т.е. с превращения
мономера в первичный свободный радикал. Инициирование можно
осуществлять различными способами, в зависимости от чего разли-
чают:
полимеризацию с применением инициаторов (неустойчивых
соединений, легко распадающихся на свободные радикалы);
термическую полимеризацию (свободные радикалы возника-
ют под действием тепла);
фотохимическую полимеризацию (инициирование под дейст-
вием света, ультрафиолетовых лучей);
радиационную полимеризацию (под действием α-частиц,
γ-лучей, рентгеновых лучей, ускоренных электронов и т.д.);
теломеризацию (оборванную полимеризацию).
Наиболее важной из перечисленных видов радикальной поли-
меризации является полимеризация с применением инициаторов.
В роли инициаторов могут выступать неустойчивые перекис-
ные соединения, такие, как перекись бензоила, перекись водорода,
персульфаты, гидроперекиси.
В качестве примера приведен механизм цепной радикальной
полимеризации мономеров с двойной связью, инициированной пере-
кисью бензоила.
Перекись бензоилаочень неустойчивое соединение и легко
распадается на свободные радикалы:
свободные радикалы
+
перекись бенз оила
(инициатор)
C
6
H
5
C
O
OOC
O
C
6
H
5
C
6
H
5
C
O
O
OC
O
C
6
H
5
.
.
При столкновении с мономером, имеющим двойную связь, сво-
бодный радикал взаимодействует с ним, образуя новый свободный
радикал с неспаренным электрономактивный центр:
                 3.1.2.1. Радикальная полимеризация

     При радикальной полимеризации образование каждой макро-
молекулы начинается с инициирования процесса, т.е. с превращения
мономера в первичный свободный радикал. Инициирование можно
осуществлять различными способами, в зависимости от чего разли-
чают:
     – полимеризацию с применением инициаторов (неустойчивых
соединений, легко распадающихся на свободные радикалы);
     – термическую полимеризацию (свободные радикалы возника-
ют под действием тепла);
     – фотохимическую полимеризацию (инициирование под дейст-
вием света, ультрафиолетовых лучей);
     – радиационную полимеризацию (под действием α-частиц,
γ-лучей, рентгеновых лучей, ускоренных электронов и т.д.);
     – теломеризацию (оборванную полимеризацию).
     Наиболее важной из перечисленных видов радикальной поли-
меризации является полимеризация с применением инициаторов.
     В роли инициаторов могут выступать неустойчивые перекис-
ные соединения, такие, как перекись бензоила, перекись водорода,
персульфаты, гидроперекиси.
     В качестве примера приведен механизм цепной радикальной
полимеризации мономеров с двойной связью, инициированной пере-
кисью бензоила.
     Перекись бензоила – очень неустойчивое соединение и легко
распадается на свободные радикалы:

     C 6 H5 C O O C C6 H5                . .
                                C 6H5 C O + O C C 6H5
            O       O                  O           O
      перекись бензоила            свободные радикалы
          (инициатор)

    При столкновении с мономером, имеющим двойную связь, сво-
бодный радикал взаимодействует с ним, образуя новый свободный
радикал с неспаренным электроном – активный центр:




                               20