Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 21 стр.

UptoLike

21
активный центр
инициирование
+
мо номер
C
6
H
5
C
O
O
.
.
CH
2
CH
X
C
6
H
5
C
O
OCH
2
CH
X
Активный центр (продукт сочетания инициатора и мономера)
таким же образом взаимодействует со следующей молекулой моно-
мера, обеспечивая быстрый рост цепи и образуя макрорадикал:
рост цепи
+
n
макрорадикал
.
.
CH
2
CH
X
C
6
H
5
C
O
OCH
2
CH
X
C
6
H
5
C
O
O(CH
2
CH)
X
При столкновении макрорадикалов образуется макромолекула
полимера, уже не способная участвовать в реакции, т.е. происходит
обрыв цепи:
макрорадикал
обрыв цепи
+
n
.
.
C
6
H
5
C
O
O(CH
2
CH)
X
(CH CH
2
)
m
X
OCC
6
H
5
O
C
6
H
5
C
O
O(CH
2
CH)
m n
X
OC
O
C
6
H
5
Из приведенных формул видно, что при радикальной иниции-
рованной полимеризации остатки инициатора входят в состав цепи
полимера как концевые группы.
Протекание радикальной полимеризации существенно зависит
от условий процесса (температуры, концентрации), природы и чис-
тоты мономера и инициатора.
Степень полимеризации возрастает с понижением температуры,
уменьшением концентрации радикалов и увеличением концентрации
мономера.
Из других видов инициирования все большее значение приоб-
ретает теломеризация, так как с ее помощью можно, исходя из про-
стейшего сырья, получать различные высшие моно- и бифункцио-
нальные соединения.
При теломеризации радикальную полимеризацию непредель-
ных мономеров проводят в присутствии галогенпроизводных пре-
дельных углеводородов или других насыщенных соединений, кото-
     C 6H5   C O
                .   + CH2 CH
                                  инициирование      C6H5 C O CH2
                                                                    .CH
             O            X                               O         X
                      мономер                           активный центр
     Активный центр (продукт сочетания инициатора и мономера)
таким же образом взаимодействует со следующей молекулой моно-
мера, обеспечивая быстрый рост цепи и образуя макрорадикал:

     C6H5 C O CH2
                        .CH   + CH2 CH
                                         рост цепи   C6H5 C O(CH2 CH) n
                                                                          .
          O       X                 X                     O         X
                                                          макрорадикал
    При столкновении макрорадикалов образуется макромолекула
полимера, уже не способная участвовать в реакции, т.е. происходит
обрыв цепи:

                          . .
     C6H5 C O(CH2 CH) n + (CH CH2)m O C C6H5 обрыв цепи
          O       X        X          O

                 C6H5 C O (CH2 CH)m n O C C6H5
                      O         X       O
                          макрорадикал
     Из приведенных формул видно, что при радикальной иниции-
рованной полимеризации остатки инициатора входят в состав цепи
полимера как концевые группы.
     Протекание радикальной полимеризации существенно зависит
от условий процесса (температуры, концентрации), природы и чис-
тоты мономера и инициатора.
     Степень полимеризации возрастает с понижением температуры,
уменьшением концентрации радикалов и увеличением концентрации
мономера.
     Из других видов инициирования все большее значение приоб-
ретает теломеризация, так как с ее помощью можно, исходя из про-
стейшего сырья, получать различные высшие моно- и бифункцио-
нальные соединения.
     При теломеризации радикальную полимеризацию непредель-
ных мономеров проводят в присутствии галогенпроизводных пре-
дельных углеводородов или других насыщенных соединений, кото-

                                   21