Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 22 стр.

UptoLike

22
рые способны присоединяться к молекулам полимеров и обрывать
рост цепи, образуя сравнительно низкомолекулярные соединения.
Например, при полимеризации этилена в присутствии четырех-
хлористого углерода образуется смесь тетрахлорпроизводных с
n=2,3,4…… до 15:
CCl
4
обрыв цепи
+
n
(CH
2
CH
2
)
(CH
2
CH
2
)CCl
3
Cl
... ...
n
Из этой смеси путем перегонки (ректификации) выделяют
продукт с n=3 ССl–(CH
2
–CH
2
)
3
–Cl, из которого получают
ω-аминоэнантовую кислоту, а из последнейсинтетическое поли-
амидное волокноэнант.
Путем полимеризации этилена в присутствии алкилсиланов
(R–SiH
3
) получают высокомолекулярные кремнийорганические со-
единения. Последние применяют для сообщения текстильным и
швейным изделиям гидрофобных и других свойств.
3.1.2.2.Ионная полимеризация
Ионная полимеризация представляет собой разновидность цеп-
ной реакции, в которой активной частицей является положительный
(катионная полимеризация) или отрицательный (анионная полиме-
ризация) ион. При этом инициирование мономера осуществляется с
помощью катализатороввеществ, которые активируют мономер,
переводя его в ионное состояние по гетеролитическому механизму.
В процессе роста цепи за счет присоединения новых молекул
мономера на ее конце сохраняется заряд иона.
Обрыв растущей цепи осуществляется в результате дезактива-
ции ее ионом противоположного заряда.
В качестве мономеров при ионной полимеризации выступают
винильные соединения, содержащие электронодонорные или элек-
троноакцепторные заместители, вызывающие поляризацию двойной
связи.
Катионная полимеризация характерна для мономеров, со-
держащих электронодонорные заместители.
В качестве катализаторов катионной полимеризации выступают
сильные акцепторы электронов, например сильные кислоты, фтори-
стый бор (ВF
3
), хлорид алюминия (AlCl
3
) и другие. Они способству-
ют образованию карбкатионаактивной частицы, имеющей поло-
жительный заряд у одного из углеродных атомов мономера.
рые способны присоединяться к молекулам полимеров и обрывать
рост цепи, образуя сравнительно низкомолекулярные соединения.
     Например, при полимеризации этилена в присутствии четырех-
хлористого углерода образуется смесь тетрахлорпроизводных с
n=2,3,4…… до 15:
    ...   (CH2 CH2) n ... + CCl4 обрыв цепи Cl (CH2 CH2)n CCl3

     Из этой смеси путем перегонки (ректификации) выделяют
продукт с n=3 ССl–(CH2–CH2)3–Cl, из которого получают
ω-аминоэнантовую кислоту, а из последней – синтетическое поли-
амидное волокно – энант.
     Путем полимеризации этилена в присутствии алкилсиланов
(R–SiH3) получают высокомолекулярные кремнийорганические со-
единения. Последние применяют для сообщения текстильным и
швейным изделиям гидрофобных и других свойств.

                     3.1.2.2.Ионная полимеризация

     Ионная полимеризация представляет собой разновидность цеп-
ной реакции, в которой активной частицей является положительный
(катионная полимеризация) или отрицательный (анионная полиме-
ризация) ион. При этом инициирование мономера осуществляется с
помощью катализаторов – веществ, которые активируют мономер,
переводя его в ионное состояние по гетеролитическому механизму.
     В процессе роста цепи за счет присоединения новых молекул
мономера на ее конце сохраняется заряд иона.
     Обрыв растущей цепи осуществляется в результате дезактива-
ции ее ионом противоположного заряда.
     В качестве мономеров при ионной полимеризации выступают
винильные соединения, содержащие электронодонорные или элек-
троноакцепторные заместители, вызывающие поляризацию двойной
связи.
     Катионная полимеризация характерна для мономеров, со-
держащих электронодонорные заместители.
     В качестве катализаторов катионной полимеризации выступают
сильные акцепторы электронов, например сильные кислоты, фтори-
стый бор (ВF3), хлорид алюминия (AlCl3) и другие. Они способству-
ют образованию карбкатиона – активной частицы, имеющей поло-
жительный заряд у одного из углеродных атомов мономера.
                               22