Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ИВГПУ | Иваново

Составители: 

Рубрика: 

24
Используют волокно для выработки тканей различного ассор-
тимента, трикотажных изделий и ковров.
Катионную полимеризацию обычно проводят при низких тем-
пературах (-50 –70
о
С), так как при этом получаются линейные мак-
ромолекулы с высокой молекулярной массой.
Скорость катионной полимеризации и молекулярная масса по-
лимера увеличиваются с возрастанием полярности среды.
Анионная полимеризация. Этот вид полимеризации осущест-
вляется через образование иона с отрицательно заряженным атомом
углерода (карбаниона). Как правило, карбанион образует ионную
пару с противоположно заряженным (положительным) ионом, вхо-
дящим в состав катализатора.
В качестве катализаторов при реакциях анионной полимериза-
ции могут быть использованы вещества, являющиеся донорами
электронов, например основания, щелочные металлы и их гидриды
(LiH, NaH), амид натрия NaNH
2
, металлорганические соединения и
др.
Примером механизма анионной полимеризации может служить
реакция синтеза акрилонитрила в присутствии катализатора амида
натрия в среде жидкого аммиака.
Процесс начинается с присоединения катализатора к молекуле
мономера, в результате чего один из атомов углерода мономерного
звена приобретает отрицательный заряд:
NH
2
Na
+
акрилонитрил
инициирование
амид
натрия
CH
2
CH
CN
δ
−
δ+
NH
2
CH
2
CH
CN
CHNa
-
+
активная частица
Рост цепи происходит за счет присоединения к образовавшейся
активной частице карбаниона следующей молекулы мономера:
+
n
CH
2
CH
CN
δ
−
δ+
NH
2
CH
2
CH
CN
CHNa
-
+
макроактивная частица
рост цепи
NH
2
CH
2
CH
CN
CH
2
CHNa
CN
NH
2
(CH
2
CH)
CN
CH
2
CHNa
CN
-
+
+
-
Прекращение роста цепи происходит в результате взаимодейст-
вия с растворителем, в приведенном примере – с жидким аммиаком: 
     Используют волокно для выработки тканей различного ассор-
тимента, трикотажных изделий и ковров.
     Катионную полимеризацию обычно проводят при низких тем-
пературах (-50 –70оС), так как при этом получаются линейные мак-
ромолекулы с высокой молекулярной массой.
     Скорость катионной полимеризации и молекулярная масса по-
лимера увеличиваются с возрастанием полярности среды.
     Анионная полимеризация. Этот вид полимеризации осущест-
вляется через образование иона с отрицательно заряженным атомом
углерода (карбаниона). Как правило, карбанион образует ионную
пару с противоположно заряженным (положительным) ионом, вхо-
дящим в состав катализатора.
     В качестве катализаторов при реакциях анионной полимериза-
ции могут быть использованы вещества, являющиеся донорами
электронов, например основания, щелочные металлы и их гидриды
(LiH, NaH), амид натрия NaNH2, металлорганические соединения и
др.
     Примером механизма анионной полимеризации может служить
реакция синтеза акрилонитрила в присутствии катализатора амида
натрия в среде жидкого аммиака.
     Процесс начинается с присоединения катализатора к молекуле
мономера, в результате чего один из атомов углерода мономерного
звена приобретает отрицательный заряд:
     δ+      δ−
     CH2 CH     +         NH2Na
                                   инициирование                       -   +
                                                          NH2 CH2 CH CHNa
          CN               амид                                     CN
   акрилонитрил           натрия                            активная частица
     Рост цепи происходит за счет присоединения к образовавшейся
активной частице карбаниона следующей молекулы мономера:
                              δ+    δ−                                    - +
                  -   +                       рост цепи
NH2 CH2 CH CHNa +             CH2 CH                       NH2 CH2 CH CH2 CHNa
        CN                        CN                               CN     CN

                                - +
          NH2 (CH2 CH)n CH 2 CHNa
                     CN         CN
            макроактивная частица
     Прекращение роста цепи происходит в результате взаимодейст-
вия с растворителем, в приведенном примере – с жидким аммиаком:


                                         24

Страницы