Физика и химия полимеров. Гарцева Л.А - 19 стр.

     Реакции цепной полимеризации включают три стадии: образо-
вание активной частицы, рост цепи (образование активного димера,
тримера и т.д. крупной активной частицы) и обрыв цепи, приводя-
щий к образованию полимера.
     Цепные реакции характеризуются высокой скоростью протека-
ния. Наиболее медленной является стадия образования активной
частицы. Она способна стимулироваться физическими и химически-
ми воздействиями (нагреванием, светом, ионизирующим излучением
и некоторыми веществами, называемыми инициаторами).
     В молекулах органических соединений, используемых в каче-
стве мономеров, атомы углерода соединены друг с другом и с ато-
мами других элементов ковалентными связями. Разрыв этих связей
может протекать двумя путями.
     1.С образованием свободных радикалов
                          C : X       C . + .X
                         молекула    радикалы
     В данном случае обобщенная пара электронов, образующая ко-
валентную связь, в равной степени принадлежит обоим атомам. По-
этому при ее разрыве у каждого из атомов, ранее соединенных этой
связью, остается по одному неспаренному электрону.
     Диссоциацию молекул с таким нарушением ковалентных свя-
зей называют гомолитическим или радикальным распадом, а процес-
сы цепной полимеризации, осуществляемые через образование сво-
бодных радикалов, называют радикальной полимеризацией.
     2.С образованием ионов
                                                            +
            C : X
                         +
                         C + : X−       C: X         C −: + X
                    карбкатион                   карбанион
     В данном случае разрушение ковалентных связей идет с обра-
зованием ионов, так как обобщенная электронная пара, осуществ-
ляющая связь, переходит к одному (наиболее электроотрицательно-
му) атому. Такую диссоциацию молекул называют гетеролитиче-
ским или ионным распадом. Он протекает при наличии сильно поля-
ризованных связей.
     Цепная полимеризация, протекающая через образование ионов,
называется ионной полимеризацией. В зависимости от заряда обра-
зующегося иона (карбкатиона или карбаниона) она подразделяется
на катионную и анионную полимеризацию.


                                19