ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Раздел 3. Органические соединения с однородными функциями
76
Строение и изомерия
Подвижность атома галогена и химическая активность молекулы
зависит от его расположения в молекуле галогенопроизводных.
В галогенопроизводных типа I наблюдается взаимодействие свобод-
ных пар электронов атома галогена с π-электронной системой двойной
связи. Атом галогена, обладая электроотрицательными свойствами, при-
тягивает к себе электронную плотность с соседних связей, проявляя при
этом ко –I-эффект. В то же время свободная электронная пара атома га-
логена под влиянием +С-эффекта сопряжения несколько смещена в сто-
рону двойной связи:
δ- δ+
2
H C=CH Cl
®
винилхлорид
Cвязь С-С1 в винилхлориде обладает в определенной степени ха-
рактером двойной связи, что увеличивает ее прочность. В результате под-
вижность атома галогена резко снижается и его реакционная способ-
ность становится довольно низкой.
В галогенопроизводных типа II галоген, наоборот, обладает высо-
кой подвижностью. Это связано с тем, что при отрыве атома галогена от
молекулы образуется довольно устойчивый карбкатион. Его стабилиза-
ции способствует смещение π-электронной плотности в сторону поло-
жительно заряженного углеродного атома:
+
диссоциация
-
22 22
H C=CH-CH -Cl
Н С=CH-CH + Cl
¾¾¾¾¾¾®
3-
хлорпропен-1
(
)
хлористый аллил
карбкатион
В галогенопроизводных типа I связь С-Х несколько короче, чем в
обычных галогеналкилах. Так, длина связи С-С1 в хлористом виниле со-
ставляет 0,172 нм, а в хлористом этиле – 0,178 нм. Это приводит к повы-
шению энергии связи и уменьшению ее поляризации.
В галогенопроизводных типа III поведение атома галогена практически
не отличается от свойств галогена в обычных галогеналкилах.
Непредельные галогенопроизводные могут существовать в виде
изомеров, которые отличаются строением углеродной цепи и положени-
ем в ней двойной связи и атома галогена.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- …
- следующая ›
- последняя »
