Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

10
Ïðè îáðàçîâàíèè êîìïëåêñà [Ni(CÎ)
4
]
0
ñíà÷àëà 4s-ýëåêòðîíû íèêå-
ëÿ ïîä âëèÿíèåì ïîëÿ ëèãàíäîâ ïåðåõîäÿò â îñâîáîäèâøóþñÿ çà ñ÷åò
ñïàðèâàíèÿ ýëåêòðîíîâ 3d-îðáèòàëü, à çàòåì ïðîèñõîäèò sp
3
-ãèáðèäè-
çàöèÿ è îáðàçóþòñÿ ïî äîíîðíî-àêöåïòîðíîìó ìåõàíèçìó êîâàëåíòíûå
ñâÿçè ñ ó÷àñòèåì ÷åòûðåõ íåïîäåëåííûõ ýëåêòðîííûõ ïàð ìîëåêóë CO.
Òàêèì îáðàçîì, ãëàâíûì äîñòîèíñòâîì ÌÂÑ ÿâëÿåòñÿ îáúÿñíå-
íèå ïðîñòðàíñòâåííîãî ñòðîåíèÿ è ìàãíèòíûõ ñâîéñòâ êîìïëåêñîâ
(äèà- èëè ïàðàìàãíåòèçì). Ìàãíèòíûé ìîìåíò âåùåñòâà ìîæíî âû-
÷èñëèòü ïî ôîðìóëå
n(n 2)
µ= +
, ãäå n  ÷èñëî íåñïàðåííûõ ýëåêò-
ðîíîâ. Âû÷èñëåííûå ìàãíèòíûå ìîìåíòû óäîâëåòâîðèòåëüíî ñîãëà-
ñóþòñÿ ñ íàéäåííûìè ýêñïåðèìåíòàëüíî.
Ê íåäîñòàòêàì ìåòîäà ÂÑ ìîæíî îòíåñòè ñëåäóþùåå:
1. Ìåòîä ÂÑ ÿâëÿåòñÿ ìåòîäîì ëîêàëèçîâàííûõ ýëåêòðîííûõ ïàð,
÷òî ïëîõî ïðèìåíèìî äëÿ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ äåëîêàëèçîâàí-
íûìè õèìè÷åñêèìè ñâÿçÿìè.
2. Ìåòîä ÂÑ íå îáúÿñíÿåò è íå ïðåäñêàçûâàåò îïòè÷åñêèå ñâîéñòâà
(öâåòíîñòü) êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé, ò.ê. íå ó÷èòûâàåò ïåðåõîä âà-
ëåíòíûõ ýëåêòðîíîâ â âîçáóæäåííîå ñîñòîÿíèå ïîä âîçäåéñòâèåì
êâàíòîâ ñâåòà.
3. Íå ïîçâîëÿåò îáúÿñíèòü êîíêóðåíöèþ ìåæäó òåòðàýäðè÷åñêèìè è
êâàäðàòíûìè êîìïëåêñàìè, â ðåçóëüòàòå êîòîðîé ïëîñêîêâàäðàòíîå
ñòðîåíèå êîìïëåêñîâ ÷àñòî ñòàíîâèòñÿ ïðåäïî÷òèòåëüíûì.
4. Íå îáúÿñíÿåò ñèëó ëèãàíäîâ, ò.å. ñïîñîáíîñòü èõ â îäíèõ ñëó÷àÿõ ñïà-
ðèâàòü ýëåêòðîíû êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ, à â äðóãèõ îñòàâëÿòü âà-
ëåíòíóþ ýëåêòðîííóþ ñòðóêòóðó êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ áåç èçìåíåíèé.
 ñâÿçè ñ ýòèì íåîáõîäèìî ðàññìîòðåòü äðóãèå òåîðèè õèìè÷åñ-
êîé ñâÿçè, ê êîòîðûì îòíîñÿòñÿ òåîðèÿ êðèñòàëëè÷åñêîãî ïîëÿ è òå-
îðèÿ ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé, êîòîðóþ ÷àñòî íàçûâàþò òåîðèåé
ïîëÿ ëèãàíäîâ.
Òåîðèÿ êðèñòàëëè÷åñêîãî ïîëÿ (ÒÊÏ) îñíîâûâàåòñÿ íà ïðåäïîëîæå-
íèè, ÷òî õèìè÷åñêàÿ ñâÿçü ìåæäó êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëåì è ëèãàí-
äàìè èîííàÿ èëè èîí-äèïîëüíàÿ, ò.å. ÒÊÏ ìîæåò ðàññìàòðèâàòüñÿ
êàê ðàçâèòèå ýëåêòðîñòàòè÷åñêîé òåîðèè íà êâàíòîâî-ìåõàíè÷åñêîé
îñíîâå. Ëèãàíäû ïðè ýòîì ñ÷èòàþòñÿ òî÷å÷íûìè ýëåêòðè÷åñêèìè
çàðÿäàìè, íå èìåþùèìè ïðîñòðàíñòâåííîé ñòðóêòóðû. Îíè ÿâëÿþò-
ñÿ èñòî÷íèêîì ýëåêòðîñòàòè÷åñêîãî ïîëÿ. Êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü â
äàííîé òåîðèè ðàññìàòðèâàåòñÿ êàê êâàíòîâîìåõàíè÷åñêàÿ ñèñòåìà,
    ���������������������������������4]0���������������������������
����������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������3���������
����������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
    ������ ��������� �������� ������������� ���� ��������� ��������
���� ������������������ ��������� �� ���������� �������� ����������
�������������������������������������������������������������
������������������� µ = n(n +2) ����������������������������������
�������������������������������������������������������������
�������������������������������������
    ������������������������������������������������
��� ������ ��� ��������� �������� ��������������� ������������ ����
���������������������������������������������������������������
�������������������������
���������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
�������� ����������� �� ������������� ���������� ���� ������������
��������������
��������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
    ������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
����� ������������� ����������� �������� ������ ��������� �������
��������������
��������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
�������� �������� ���� ����� ���������� ���������� ��������������
�������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������

��

Страницы