Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 9 стр.

UptoLike

9
ñâÿçåé ïîçâîëÿåò ñîãëàñîâàòü òèï âíóòðè- èëè âíåøíåîðáèòàëüíîãî
êîìïëåêñà ñ ýêñïåðèìåíòîì, íî íå ïîçâîëÿåò çàðàíåå âûáðàòü êàêîé-
ëèáî èç ýòèõ âàðèàíòîâ.
Åñëè êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü ïðè ñïàðèâàíèè âàëåíòíûõ ýëåêòðî-
íîâ íà âíóòðåííèõ d-îðáèòàëÿõ ìîæåò îñâîáîäèòü òîëüêî îäíó êâàí-
òîâóþ ÿ÷åéêó, òî d
2
sp
3
-ãèáðèäèçàöèÿ îñóùåñòâèòüñÿ íå ìîæåò. Â ýòîì
ñëó÷àå èìååò ìåñòî dsp
2
-ãèáðèäèçàöèÿ è êîìïëåêñíûé èîí èìååò êâàä-
ðàòíîå ñòðîåíèå (òàáë. 1) ñ êîîðäèíàöèîííûì ÷èñëîì 4. Ïðèìåðîì
ìîæåò ñëóæèòü îáðàçîâàíèå èîíà òåòðàöèàíîíèêåëÿ (2+):
Íî â ñî÷åòàíèè ñ äðóãèìè ëèãàíäàìè ó Ni
2+
ìîæåò îñóùåñòâëÿòüñÿ
è äðóãîé òèï ãèáðèäèçàöèè  sp
3
, ÷òî ñîîòâåòñòâóåò òåòðàýäðè÷åñêîé
êîîðäèíàöèè:
Òàêèì îáðàçîì, ìåòîä âàëåíòíûõ ñâÿçåé íå ìîæåò îáúÿñíèòü, ïî-
÷åìó â îäíîì ñëó÷àå îáðàçóåòñÿ êâàäðàòíûé êîìïëåêñ, à â äðóãîì
òåòðàýäðè÷åñêèé.
Äîñòîèíñòâîì ÌÂÑ ÿâëÿåòñÿ îáúÿñíåíèå îáðàçîâàíèÿ êàðáîíè-
ëîâ ìåòàëëîâ, â êîòîðûõ è êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü è ëèãàíäû  íåé-
òðàëüíû. Â êàðáîíèëàõ ìåòàëëîâ ðîëü êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ èã-
ðàþò àòîìû ïåðåõîäíûõ ìåòàëëîâ ñ íóëåâîé ñòåïåíüþ îêèñëåíèÿ.
Ëèãàíäàìè ÿâëÿþòñÿ íåéòðàëüíûå ìîëåêëû îêñèäà óãëåðîäà (II).
Ðàññìîòðèì îáðàçîâàíèå êàðáîíèëà íèêåëÿ [Ni(CO)
4
]
0
:
���������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
�����������������������
   ������������������������������������������������������������
������������������d���������������������������������������������
�����������������d2sp3��������������������������������������������
�������������������dsp2�������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������




   �������������������������������������Ni2+���������������������
����������������������������sp3�����������������������������������
������������




   �������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
����������������
   ������������������������������������� ������������ ��������
����������������������������������������������������������������
��������� �� ����������� ��������� ����� ���������������������� ���
����� ������ ����������� ��������� �� �������� ��������� ����������
���������� ��������� ������������ �������� ������� ��������� �����
�����������������������������������������������4]0:




                                                                  �