Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 7 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

7
ñîîáðàçîâàíèþ, ïîýòîìó â õèìèè êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé èì óäåëÿ-
åòñÿ îñîáåííî áîëüøîå âíèìàíèå. Îäíîé èç õàðàêòåðíûõ îñîáåííîñ-
òåé èîíîâ ïåðåõîäíûõ ýëåìåíòîâ ÿâëÿåòñÿ ñïîñîáíîñòü îáðàçîâàíèÿ
d
2
sp
3
ãèáðèäíûõ ñâÿçåé (åñëè òîëüêî íå âñå d-îðáèòàëè çàíÿòû ýëåêò-
ðîíàìè). Ïî ñâîèì ýíåðãèÿì s-, p- è d-îðáèòàëè àòîìîâ ýëåìåíòîâ ýòèõ
ïåðèîäîâ áëèçêè ìåæäó ñîáîé, ÷òî îáëåã÷àåò èõ ãèáðèäèçàöèþ.
Ïîëèíã ïðåäïîëîæèë, ÷òî âîçìîæíû îêòàýäðè÷åñêèå êîìïëåêñû
äâóõ òèïîâ: âíåøíåîðáèòàëüíûå, â êîòîðûõ îñóùåñòâëÿåòñÿ sp
3
d
2
-ãèá-
ðèäèçàöèÿ è âíóòðèîðáèòàëüíûå ñ ãèáðèäèçàöèåé d
2
sp
3
(ðèñ. 2).
Ïðè âíóòðèîðáèòàëüíîé ãèáðèäèçàöèè èñïîëüçóþòñÿ d-îðáèòàëè
ïðåäâíåøíåãî óðîâíÿ (íàïðèìåð, 3d-, 4s- è 4p-îðáèòàëè ïðè ñìåøèâàíèè
îáðàçóþò d
2
sp
3
-ãèáðèäû). Ýòî âîçìîæíî òîëüêî â òîì ñëó÷àå, êîãäà èìå-
þòñÿ ñâîáîäíûå îò ýëåêòðîíîâ âíóòðåííèå d-îðáèòàëè, èëè îíè îñâî-
áîæäàþòñÿ â ðåçóëüòàòå ñïàðèâàíèÿ ýëåêòðîíîâ íà âíóòðåííèõ d-îðáè-
òàëÿõ ïîä âëèÿíèåì ñáëèçèâøèõñÿ ñ êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëåì ëèãàíäîâ.
Åñëè òàêîé âîçìîæíîñòè íåò, òî äëÿ ãèáðèäèçàöèè èñïîëüçóþòñÿ
âíåøíèå d-îðáèòàëè, ò.å. d-îðáèòàëè ïðè òîì æå ãëàâíîì êâàíòîâîì
÷èñëå, ÷òî è s- è p-îðáèòàëè. Ïðè ýòîì îáðàçóåòñÿ âíåøíåîðáèòàëü-
íûé êîìïëåêñ ñ sp
3
d
2
-ãèáðèäèçàöèåé.
Ðàññìîòðèì ïîäðîáíî îáðàçîâàíèå âíóòðèîðáèòàëüíîãî êîìïëåê-
ñà [Co(NH
3
)
6
]
3+
. Íåéòðàëüíûé àòîì êîáàëüòà èìååò ñëåäóþùóþ âàëåí-
òíóþ ýëåêòðîííóþ êîíôèãóðàöèþ:
Ðèñ. 2. Ñõåìà îáðàçîâàíèÿ õèìè÷åñêîé ñâÿçè âî âíóòðè- è âíåøíåîðáèòàëü-
íûõ êîìïëåêñàõ â òåîðèè âàëåíòíûõ ñâÿçåé
�����������������������������������������������������������������������
����������������������������������������

���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
�2sp3���������������������������������������������������������������
���������������������������s-, p����d�������������������������������
�����������������������������������������������������������
    ���������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������3d2�����
�����������������������������������������������2sp3����������
    ���� ������������������ ������������� ������������� ����������
��������������������������������������������������������������������
����������2sp3�������������������������������������������������������
����� ���������� ��� ����������� ����������� ������������ ���� ���� �����
������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
    ������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
�����������������3d2��������������.
    �����������������������������������������������������������
����Co(NH3)6]3+.�������������������������������������������������
������������������������������

                                                                       �

Страницы