Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

8
Ïðè îáðàçîâàíèè èîíà Co
3+
îñâîáîæäàåòñÿ 4s-îðáèòàëü, à íà 3d-
îðáèòàëè îñòàåòñÿ 6 âàëåíòíûõ ýëåêòðîíîâ, ñ ðàñïîëîæåíèåì èõ â
ñîîòâåòñòâèè ñ ïðàâèëîì Ãóíäà:
Îáðàçóþùèå îêòàýäðè÷åñêèé êîìïëåêñ 6 ëèãàíäîâ (NH
3
) ïðåäîñ-
òàâëÿþò íà ñâÿçü ñ êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëåì 6 íåïîäåëåííûõ ýëåêò-
ðîííûõ ïàð (îäíà ýëåêòðîííàÿ ïàðà îò êàæäîãî ëèãàíäà). Åñëè èõ
âëèÿíèå íà êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü ïðîÿâëÿåòñÿ äîñòàòî÷íî ñèëüíî
(î ñèëå ëèãàíäîâ áóäåò ðàññêàçàíî ïîçäíåå), òî ýëåêòðîíû íà 3d-îð-
áèòàëÿõ ñïàðèâàþòñÿ è îñâîáîæäàþò äâå 3d-îðáèòàëè, êîòîðûå èñ-
ïîëüçóþòñÿ äëÿ «çàñåëåíèÿ» ýëåêòðîííûìè ïàðàìè ëèãàíäîâ. Òàêèì
îáðàçîì, ïðè âíóòðèîðáèòàëüíîé ãèáðèäèçàöèè ýëåêòðîííûå ïàðû
ëèãàíäîâ çàïîëíÿþò âàëåíòíûå îðáèòàëè ïî ñëåäóþùåé ñõåìå:
Çäåñü äëÿ íàãëÿäíîñòè ýëåêòðîííûå ïàðû ëèãàíäîâ îáâåäåíû êðóæ-
êàìè, ÷òîáû îòëè÷èòü èõ îò ýëåêòðîííûõ ïàð êîìïëåêñîîáðàçîâàòå-
ëÿ. Èç ïðèâåäåííîé ýëåêòðîííîé ñòðóêòóðû âèäíî, ÷òî âñå âàëåíò-
íûå ýëåêòðîíû ñïàðåíû è êîìïëåêñ [Co(NH
3
)
6
]
3+
äîëæåí áûòü äèà-
ìàãíèòíûì, ÷òî è ñîãëàñóåòñÿ ñ ýêñïåðèìåíòîì.
Åñëè ëèãàíäû íåäîñòàòî÷íî àêòèâíû è ñïàðèâàíèÿ ýëåêòðîíîâ íà
âíóòðåííèõ d-îðáèòàëÿõ íå ïðîèñõîäèò, òî â ãèáðèäèçàöèè ó÷àñòâó-
þò âíåøíèå d-îðáèòàëè (sp
3
d
2
-ãèáðèäèçàöèÿ). Ïðèìåðîì âíåøíåîð-
áèòàëüíîãî êîìïëåêñà ìîæåò ñëóæèòü èîí [CoF
6
]
3-
:
 ýòîì ñëó÷àå ÷åòûðå ýëåêòðîíà êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ îñòàþò-
ñÿ íåñïàðåííûìè è êîìïëåêñ [CoF
6
]
3-
äîëæåí áûòü ïàðàìàãíèòíûì,
÷òî è íàáëþäàåòñÿ íà ñàìîì äåëå. Òàêèì îáðàçîì, òåîðèÿ âàëåíòíûõ
   ���������������������Co3+����������������s�������������������
��������� ��������� �� ���������� ������������ �� �������������� ��� �
������������������������������


   �������������������������������������������������3���������
���������������������������������������������������������������
������� ���� ������ ������������ ����� ��� �������� ���������� ����� ��
��������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������




   ��������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���� ���������� �������� �� ��������� ������3)6]3+� ������� ����� ����
���������������������������������������������
   ������������������������������������������������������������
�����������d����������������������������������������������������
�����������d�����������sp3d2�������������).�������������������
�������������������������������������������6]3-:




   ������������������������������������������������������������
���������������������������[CoF6]3-���������������������������
����������������������������������������������������������������

�

Страницы