Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ è ñâîáîäíîé îðáèòàëüþ ëèãàíäà. Òàêèì îá-
ðàçîì, ïåðåðàñïðåäåëåíèå ýëåêòðîííîé ïëîòíîñòè â ðåçóëüòàòå σ− è
π−ñâÿçûâàíèÿ ïðîèñõîäèò â ïðîòèâîïîëîæíûõ íàïðàâëåíèÿõ: ïðè
âîçíèêíîâåíèè σ−ñâÿçè èäåò ñìåùåíèå ýëåêòðîííîé ïëîòíîñòè íà
êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëü, ïðè π−ñâÿçûâàíèè ýëåêòðîííàÿ ïëîòíîñòü
ñìåùàåòñÿ ê ëèãàíäàì.
4. Ìàãíèòíûå ñâîéñòâà, ïðîÿâëÿåìûå êîìïëåêñîì, îáúÿñíÿþòñÿ,
èñõîäÿ èç çàñåëåííîñòè îðáèòàëåé êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ. Ïðè íà-
ëè÷èè íåñïàðåííûõ ýëåêòðîíîâ êîìïëåêñ ïàðàìàãíèòåí. Ïîëíîå îò-
ñóòñòâèå íåñïàðåííûõ ýëåêòðîíîâ îáóñëîâëèâàåò äèàìàãíåòèçì êîì-
ïëåêñíîãî ñîåäèíåíèÿ.
Íàèáîëåå ÷àñòî âñòðå÷àþùèåñÿ âèäû ãèáðèäèçàöèè ïðèâåäåíû â
òàáëèöå 1.  íåé ïðåäñòàâëåíà îòíîñèòåëüíàÿ ïðî÷íîñòü ðàçëè÷íûõ
ãèáðèäíûõ ñâÿçåé, ïðîñòðàíñòâåííàÿ êîíôèãóðàöèÿ ãèáðèäíûõ ñâÿ-
çåé, à òàêæå äàíû ïðèìåðû êîìïëåêñíûõ èîíîâ ñ ðàçëè÷íûì òèïîì
ãèáðèäèçàöèè. Äàííûå òàáëèöû 1 ïîêàçûâàþò, ÷òî íàèáîëåå ïðî÷-
íûå ñâÿçè îáðàçóþòñÿ ïðè èñïëüçîâàíèè êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëåì
ñâîèõ d-îðáèòàëåé. Îòñþäà ìîæíî ñäåëàòü âûâîä, ÷òî òèïè÷íûìè
êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿìè ÿâëÿþòñÿ ýëåìåíòû, ó êîòîðûõ d-îðáèòà-
ëè íå ïîëíîñòüþ çàïîëíåíû ýëåêòðîíàìè, ò.å. ñàìûìè òèïè÷íûìè
êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿìè ÿâëÿþòñÿ ïåðåõîäíûå ýëåìåíòû.
IV, V è VI ïåðèîäû îòëè÷àþòñÿ îò ïåðâûõ òðåõ íàëè÷èåì ïåðåõîä-
íûõ ýëåìåíòîâ. Âñå îíè ïðîÿâëÿþò áîëüøóþ ñêëîííîñòü ê êîìïëåê-
Òàáëèöà 1
Îðáèòàëè,
ïðèíèìàþùèå
ó÷àñòèå â
ãèáðèäèçàöèè
Îòíîñèòåëüíàÿ
ïðî÷íîñòü
ãèáðèäíîé ñâÿçè
(ïðî÷íîñòü ñâÿçè
s-ýëåêòðîíà ðàâíà
åäèíèöå)
Ïðîñòðàíñòâåííàÿ
êîíôèãóðàöèÿ
ãèáðèäíûõ ñâÿçåé
Ïðèìåðû
êîìïëåêñíûõ
èîíîâ
sp
sp
2
sp
3
dsp
2
d
3
s
d
2
sp
3
1,93
1,99
2,00
2,69
2,95
2,92
ïðÿìàÿ
ðàâíîñòîðîííèé
òðåóãîëüíèê
òåòðàýäð
êâàäðàò
òåòðàýäð
îêòàýäð
[Ag(CN)
2
]
-
[NO
3
]
-
[NH
4
]
+
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
[CrO
4
]
2-
[Co(NH
3
)
6
]
+3
��������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������σ−�
π−����������� ����������� �� ���������������� �������������� ���
�������������� σ−������ ����� ��������� ������������ ���������� ��
���������������������������π−��������������������������������
���������������������
   �����������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������
   ����������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
���� ������ ����������� ���� ������������� ����������������������
������ ������������� ������� ������ �������� ������� ���� ���������
��������������������������������������������������������������
��� ��� ���������� ���������� ������������� ����� ������� ���������
�����������������������������������������������������
   IV, V���VI����������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������

                                                              ���������
                    ��������������
      ����������      ����������
                                       �����������������   ��������
    ������������ ����������������
                                         �������������   ������������
       ����������  �����������������
                                       ����������������     �����
    ������������ s-����������������
                       ��������
    sp            1,93                 ������            [Ag(CN)2]-
    sp2           1,99                 ���������������   [NO3]-
                                       �����������
    sp3            2,00                ��������          [NH4]+
    dsp2           2,69                �������           [Pt(NH3)4]2+
    d3s            2,95                ��������          [CrO4]2-
    d2sp3          2,92                �������           [Co(NH3)6]+3

�

Страницы