Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
Âåëè÷èíà êîýôôèöèåíòà ýêðàíèðîâàíèÿ çàâèñèò íå òîëüêî îò êî-
ëè÷åñòâà ëèãàíäîâ, íî è îò èõ ðàñïîëîæåíèÿ âîêðóã êîìïëåêñîîáðà-
çîâàòåëÿ. Ïðè îäèíàêîâîì êîëè÷åñòâå ëèãàíäîâ êîýôôèöèåíò ýêðà-
íèðîâàíèÿ âñåãäà ìåíüøå â ñëó÷àå èõ ïðîñòðàíñòâåííîãî ðàñïîëî-
æåíèÿ. Ïîýòîìó êîìïëåêñíûå ñîåäèíåíèÿ ñ ïðîñòðàíñòâåííûì ñòðî-
åíèåì äîëæíû áûòü ýíåðãåòè÷åñêè áîëåå óñòîé÷èâûìè, ÷åì ñ ïëîñ-
êèì ñòðîåíèåì (íàïðèìåð, òåòðàýäð è êâàäðàò).
Óâåëè÷åíèå çàðÿäà êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ âëå÷åò çà ñîáîé óâå-
ëè÷åíèå ñèëû ïðèòÿæåíèÿ ìåæäó ëèãàíäàìè è êîìïëåêñîîáðàçîâà-
òåëåì.  êîíå÷íîì ñ÷åòå ýòî âûçûâàåò óâåëè÷åíèå êîîðäèíàöèîííî-
ãî ÷èñëà. Ñ äðóãîé ñòîðîíû, óâåëè÷åíèå çàðÿäà ëèãàíäîâ âûçûâàåò
êàê óâåëè÷åíèå ñèëû ïðèòÿæåíèÿ ìåæäó íèìè è êîìïëåêñîîáðàçîâà-
òåëåì, òàê è óâåëè÷åíèå ñèëû âçàèìíîãî îòòàëêèâàíèÿ ëèãàíäîâ.
Ïîýòîìó â ñëó÷àå äâóõçàðÿäíûõ ëèãàíäîâ êîîðäèíàöèîííîå ÷èñëî
ìåíüøå, ÷åì â ñëó÷àå îäíîçàðÿäíûõ ëèãàíäîâ ïðè òîì æå çàðÿäå êîì-
ïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ.
 çàêëþ÷åíèå íåîáõîäèìî îòìåòèòü, ÷òî ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿ òåî-
ðèÿ äàåò õîðîøèå ðåçóëüòàòû ïðè ïðåèìóùåñòâåííî èîííîé ñâÿçè â
êîìïëåêñå. Äëÿ êîìïëåêñîâ ñ ïðåèìóùåñòâåííî êîâàëåíòíûì òèïîì
ñâÿçè íàáëþäàþòñÿ çíà÷èòåëüíûå ðàñõîæäåíèÿ ìåæäó ðàñ÷åòîì è
ýêñïåðèìåíòàëüíûìè ðåçóëüòàòàìè.
Êâàíòîâî-ìåõàíè÷åñêèå òåîðèè îáðàçîâàíèÿ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé
Òåîðèÿ âàëåíòíûõ ñâÿçåé â ïðèìåíåíèè ê êîìïëåêñíûì ñîåäèíåíèÿì
áûëà ðàçâèòà â 30-å ãîäû XX ñòîëåòèÿ Ë.Ïîëèíãîì è â îñíîâå åå ëå-
æàò ñëåäóþùèå ïîëîæåíèÿ:
1. Ñâÿçü ìåæäó êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëåì è ëèãàíäàìè ÿâëÿåòñÿ äî-
íîðíî-àêöåïòîðíîé. Ëèãàíäû ïðåäîñòàâëÿþò ýëåêòðîííûå ïàðû, à
ÿäðî êîìïëåêñà ñâîáîäíûå îðáèòàëè. Ìåðîé ïðî÷íîñòè ñâÿçè ñëó-
æèò ñòåïåíü ïåðåêðûâàíèÿ îðáèòàëåé. Ïðè ýòîì ó÷èòûâàþòñÿ òîëüêî
óãëîâûå ôóíêöèè; âêëàäîì ðàäèàëüíîé ñîñòàâëÿþùåé ïðåíåáðåãàþò.
2. Îðáèòàëè êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ ïîäâåðãàþòñÿ ãèáðèäèçàöèè.
Òèï ãèáðèäèçàöèè îïðåäåëÿåòñÿ ïðèðîäîé è ýëåêòðîííîé ñòðóêòóðîé
ëèãàíäîâ. Õàðàêòåð ãèáðèäèçàöèè îïðåäåëÿåò ãåîìåòðèþ êîìïëåêñà.
3. Äîïîëíèòåëüíîå óïðî÷íåíèå êîìïëåêñà îáóñëîâëåíî âîçíèêíî-
âåíèåì êðîìå σ- òàêæå è π−ñâÿçåé. Â ïðîòèâîïîëîæíîñòü σ−ñâÿçè π−
âçàèìîäåéñòâèå ïðîèñõîäèò ìåæäó çàíÿòîé ýëåêòðîíàìè îðáèòàëüþ
   ������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
���������� ������� ������� �� ������� ��������������������� ��������
��������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������, �����������
���������������������������������������������
   ����������� ������� ���������������������� ������� ��� ������ ����
������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
������� ���� �� ����������� ����� ���������� ������������� ���������
���������� ������� ������������� ��������� ���������������� �����
�����������������������������������������������������������������
�������������������
   �������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
������ ������������ ������������� ������������ ������ ��������� �
��������������������������������

���������������������������������������������������������������

����������������������� ��������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
������������������������
   ��������������������������������������������������������������
������������������� �������� �������������� ������������ ������ �
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
   ������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
   ������������������������������������������������������������
�������������σ����������π−����������������������������σ−������π−
�������������������������������������������������������������

                                                                   �

Страницы