Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 19 стр.

UptoLike

19
ùåïëåíèÿ ∆. Îòñþäà ìîæíî ðàññ÷èòàòü çíà÷åíèå ïîãëîùåííîé äëèíû
âîëíû λ è, ñëåäîâàòåëüíî, ïðåäñêàçàòü îêðàñêó êîìïëåêñà.
Ñ äðóãîé ñòîðîíû, ìîæíî ñíÿòü ñïåêòð ïîãëîùåíèÿ êîìïëåêñíî-
ãî ñîåäèíåíèÿ, îïðåäåëèòü äëèíó âîëíû ìàêñèìóìà ïîãëîùåíèÿ λ è
ïî íåé âû÷èñëèòü ïàðàìåòð ðàñùåïëåíèÿ. Òàêèì îáðàçîì, ìîæíî
ýêñïåðèìåíòàëüíî ïðîâåðèòü ïðàâèëüíîñòü âû÷èñëåííûõ òåîðåòè÷åñ-
êèì ïóòåì çíà÷åíèé ïàðàìåòðà ðàñùåïëåíèÿ.
Íà ðèñ. 10 ïîêàçàíà ñâÿçü ìåæäó ïîãëîùåíèåì ñâåòà êîìïëåêñîì è
åãî îêðàñêîé. Êîãäà íà îáðàçåö êàêîãî-ëèáî âåùåñòâà ïîïàäàåò âè-
äèìûé ñâåò, â íàø ãëàç ïîïàäàþò îòðàæåííûå îò íåãî ëó÷è âñåõ íå-
ïîãëîùåííûõ îáðàçöîì äëèí âîëí. Åñëè îáðàçåö ïîãëîùàåò âèäèìûé
ñâåò âñåõ äëèí âîëí, òî ëó÷è îò íåãî íå îòðàæàþòñÿ è òàêîé îáðàçåö
ïðåäñòàâëÿåòñÿ íàì ÷åðíûì (ðèñ. 10à). Åñëè æå îáðàçåö ïîãëîùàåò âñå
ëó÷è, êðîìå îðàíæåâûõ, òî îí êàæåòñÿ îðàíæåâûì (ðèñ. 10â). Âîçìî-
æåí è äðóãîé âàðèàíò: îáðàçåö ïîãëîùàåò òîëüêî ãîëóáîé öâåò, à íàì
îí ïðåäñòàâëÿåòñÿ òàêæå îðàíæåâûì (ðèñ. 10ã). Äåëî â òîì, ÷òî â ýòîì
ñëó÷àå â íàø ãëàç ïîïàäàþò âñå ëó÷è, êðîìå ãîëóáîãî è îíè â ñâîåé
ñìåñè äàþò îðàíæåâûé öâåò. Òàêèì îáðàçîì, ãîëóáîé è îðàíæåâûé
öâåòà ÿâëÿþòñÿ äîïîëíèòåëüíûìè öâåòàìè. Íà ðèñ. 11 ïðèâåäåíà äè-
àãðàììà äîïîëíèòåëüíûõ öâåòîâ.
Öâåòà, óêàçàííûå íà ýòîé äèàãðàì-
ìå â äèàìåòðàëüíî ïðîòèâîïîëîæ-
íûõ ñåêòîðàõ, êàê, íàïðèìåð, îðàí-
æåâûé è ãîëóáîé, ÿâëÿþòñÿ äîïîë-
íèòåëüíûìè äðóã ê äðóãó.
 òàáëèöå 3 ïðèâåäåíà îêðàñêà
ðàçëè÷íûõ êîìïëåêñíûõ èîíîâ,
èç êîòîðîé âèäíî, ÷òî îíà çàâè-
ñèò êàê îò ïðèðîäû èîíà ìåòàë-
ëà-êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ, òàê è
îò âèäà ëèãàíäîâ, ò.ê. îò ñèëû ïîñ-
ëåäíèõ çàâèñèò âåëè÷èíà ïàðàìåòðà ðàñùåïëåíèÿ. Ñëåäóåò òàêæå
îòìåòèòü, ÷òî åñëè ó èîíà-êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëÿ îòñóòñòâóþò
d-ýëåêòðîíû (íàïðèìåð, K
+
, Ca
2+
, Sc
3+
) èëè åñëè èìåþùèåñÿ d-ýëåêò-
ðîíû íå ìîãóò îñóùåñòâèòü ïåðåõîä â âîçáóæäåííîå ñîñòîÿíèå (êîí-
ôèãóðàöèÿ d
10
â Zn
2+
), òî êîìïëåêñû ñâåòà íå ïîãëîùàþò è ðàñòâî-
ðû èõ áóäóò áåñöâåòíûìè (òàáë.3).
Ðèñ. 11. Äèàãðàììà äîïîëíèòåëüíûõ
ñïåêòðàëüíûõ öâåòîâ ñ óêàçàíèåì äè-
àïàçîíîâ äëèí âîëí êàæäîãî öâåòà
���������∆. ��������������������������������������������������
������λ ������������������������������������������������
   �����������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������λ �
��� ���� ���������� ��������� ������������� ������ ��������� �����
���������������������������������������������������������������
�����������������������������������������
   ��������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
                                    �������� ��������������� �������
                                    ���������������������������������
                                    �������������������������������
                                    ����������������������������������
                                    ��������������������������������
                                    �����������������������.
                                       �����������������������������
                                    ���������� ������������ ������
                                    ��� �������� ������� ���� ���� �����
���������������������������������
�����������������������������������
                                    ���� ���� ��� �������� ����� ������
��������������������������������    �������������������������������
                                    �����������������������������������
������� �������� ��������� ���������� ������������� �������� �����
���������� ���� ����� �� ����-���������������������� �����������
������������������������+, Ca2+, Sc3+�����������������������������
����������������������������������������������������������������
�����������10�����2+��������������������������������������������
���������������������������������

                                                                     ��