Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 20 стр.

UptoLike

20
Òàêèì îáðàçîì, òåîðèÿ êðèñòàëëè÷åñêîãî ïîëÿ õîðîøî îáúÿñíÿ-
åò ìàãíèòíûå ñâîéñòâà è îêðàñêó êîìïëåêñîâ, íî, ïðàêòè÷åñêè, íå
ñïîñîáíà îáúÿñíèòü íàáëþäàåìóþ ïîñëåäîâàòåëüíîñòü ñèëû ëèãàí-
äîâ (ñïåêòðîõèìè÷åñêèé ðÿä ëèãàíäîâ). Ýòî âî ìíîãîì ÿâëÿåòñÿ ñëåä-
ñòâèåì ãëàâíîãî ïðèáëèæåíèÿ ýòîé òåîðèè: ëèãàíäû â íåé ïðåäñòàâ-
ëÿþòñÿ òî÷å÷íûìè áåññòðóêòóðíûìè çàðÿäàìè. Åñëè æå ðàñøèðèòü
ðàìêè ýòîé òåîðèè, ïðèíÿâ âî âíèìàíèå îðáèòàëè ëèãàíäîâ, òî óäà-
åòñÿ â áîëüøîé ñòåïåíè îáúÿñíèòü ïîñëåäîâàòåëüíîñòü ñïåêòðîõè-
ìè÷åñêîãî ðÿäà ëèãàíäîâ. Ýòà íîâàÿ òåîðèÿ, êîòîðàÿ â ñâîèõ ïðå-
äåëüíûõ ñëó÷àÿõ ñîäåðæèò êàê òåîðèþ âàëåíòíûõ ñâÿçåé, òàê è òåî-
ðèþ êðèñòàëëè÷åñêîãî ïîëÿ, íàçûâàåòñÿ ðàñøèðåííûì ìåòîäîì ìî-
ëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé (òåîðèåé ïîëÿ ëèãàíäîâ).
Ìåòîä (òåîðèÿ) ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé (ÌÌÎ) â ïðèìåíåíèè ê
êîìïëåêñíûì ñîåäèíåíèÿì ÷àñòî íåóäà÷íî íàçûâàþò òåîðèåé ïîëÿ
ëèãàíäîâ, ÷òî íå îòðàæàåò âëèÿíèÿ íà ñâîéñòâà êîìïëåêñà êîìïëåê-
ñîîáðàçîâàòåëÿ.
Òàáëèöà 3
Îêðàñêà íåêîòîðûõ ãåêñààêâàèîíîâ
è äðóãèõ êîìïëåêñíûõ èîíîâ d-ýëåìåíòîâ
Êîìïëåêñíûé èîí
Íàáëþäàåìàÿ â âîäíîì
ðàñòâîðå îêðàñêà
[Ti(H
2
O)
6
]
3+
Ôèîëåòîâàÿ
[V(H
2
O)
6
]
3+
Çåëåíàÿ
[Cr(H
2
O)
6
]
3+
Çåëåíàÿ
[Cr(H
2
O)
6
]
2+
Ãîëóáàÿ
[Fe(H
2
O)
6
]
2+
Çåëåíàÿ, î÷åíü áëåäíàÿ
[Co(H
2
O)
6
]
2+
Ðîçîâàÿ
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
Çåëåíàÿ
[Cu(H
2
O)
6
]
2+
Ãîëóáàÿ
[Zn(H
2
O)
6
]
2+
Îòñóòñòâóåò
[Co(CN)
6
]
3
Æåëòàÿ
[Co(en)
3
]
3+
Æåëòàÿ
[Co(ox)
3
]
3
Òåìíî-çåëåíàÿ
[Co(NH
3
)
6
]
3+
Îðàíæåâàÿ
[Cu(en)
3
]
2+
Ãîëóáàÿ
[CoCl
4
]
2
Ãîëóáàÿ
                                                              ���������
                   ��������������������������������
                ��������������������������������������
                                       ���������������������
          ���������������
                                          ����������������
     [Ti(H2O)6]3+                   ����������
     [V(H2O)6]3+                    �������
     [Cr(H2O)6]3+                   �������
     [Cr(H2O)6]2+                   �������
     [Fe(H2O)6]2+                   ����������������������
     [Co(H2O)6]2+                   �������
     [Ni(H2O)6]2+                   �������
     [Cu(H2O)6]2+                   �������
     [Zn(H2O)6]2+                   �����������

     [Co(CN)6]3–                    ������
     [Co(en)3]3+                    ������
     [Co(ox)3]3–                    �����-�������
     [Co(NH3)6]3+                   ���������
     [Cu(en)3]2+                    �������
     [CoCl4]2–                      �������

    �����������������������������������������������������������
��� ���������� ��������� �� �������� ������������ ���� ������������� ��
�������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
����� �� �������� �������� ���������� ������������������� ����������
���������� ����� ���������� ���� ������ �������� �������� �� ������ ����
����������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
���������������������������������������������
����������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
���������������

��