Химическая связь в курсе неорганической химии (Химическая связь в комплексных соединениях). Часть 4. Гончаров Е.Г - 18 стр.

UptoLike

18
èëè âíåøíåé ãèáðèäèçàöèè, â òî âðåìÿ êàê òåîðèÿ êðèñòàëëè÷åñêîãî
ïîëÿ èñïîëüçóåò äëÿ îáúÿñíåíèÿ è ïðåäñêàçàíèÿ ìàãíèòíûõ ñâîéñòâ
õàðàêòåð ðàñùåïëåíèÿ d-îðáèòàëåé â êîìïëåêñå.
Ïðåèìóùåñòâîì ÒÊÏ ÿâëÿåòñÿ åå ñïîñîáíîñòü îáúÿñíèòü è ïðåä-
ñêàçàòü îêðàñêó (öâåòíîñòü) ðàñòâîðîâ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé. Òó
èëè èíóþ îêðàñêó êîìïëåêñîâ ÒÊÏ îáúÿñíÿåò ïîãëîùåíèåì ñâåòà
êîìïëåêñíûìè ñîåäèíåíèÿìè, ïðè êîòîðîì ïðîèñõîäèò ïåðåõîä ýëåê-
òðîíîâ â âîçáóæäåííîå ñîñòîÿíèå: ñ d
ε
- íà d
γ
-îðáèòàëè â îêòàýäðè-
÷åñêèõ êîìïëåêñàõ è ñ d
γ
- íà d
ε
-îðáèòàëè â òåòðàýäðè÷åñêèõ. Ïðè
ýòîì ïîãëîùàåòñÿ êâàíò ñâåòà, ýíåðãèÿ êîòîðîãî ðàâíà ïàðàìåòðó ðàñ-
ùåïëåíèÿ: ∆=hν, ãäå h  ïîñòîÿííàÿ Ïëàíêà, ν  ÷àñòîòà êîëåáàíèé.
Òàêèì îáðàçîì, ïàðàìåòð ðàñùåïëåíèÿ ñâÿçàí ñ ÷àñòîòîé êîëåáà-
íèÿ, à, ñëåäîâàòåëüíî, ñ äëèíîé âîëíû â ìàêñèìóìå ïîãëîùåíèÿ ñâå-
òîâûõ âîëí:
h
ν=
è
c
λ=
ν
,
ãäå ñ  ñêîðîñòü ñâåòà â âàêóóìå.
Åñëè èçâåñòíî ðàññòîÿíèå ìåæäó êîìïëåêñîîáðàçîâàòåëåì è ëèãàí-
äàìè, îïðåäåëÿåìîå ðåíòãåíîãðàôè÷åñêèì ïóòåì, òî ìîæíî âû÷èñëèòü
ñ ïîìîùüþ ìàòåìàòè÷åñêîãî àïïàðàòà ÒÊÏ çíà÷åíèå ïàðàìåòðà ðàñ-
Ðèñ. 10. Ñîîòíîøåíèå ìåæ-
äó îêðàñêîé ïðåäìåòà è ïî-
ãëîùåíèÿ ñâåòà åãî ïîâåðõ-
íîñòüþ. ×åðíûé ïðåäìåò
ïîãëîùàåò âåñü âèäèìûé
ñïåêòð ñâåòà (à); áåëûé ïðåä-
ìåò îòðàæàåò âåñü âèäèìûé
ñïåêòð ñâåòà (á); îðàíæåâàÿ
îêðàñêà ïðåäìåòà îáóñëîâ-
ëåíà òåì, ÷òî åãî ïîâåðõ-
íîñòü îòðàæàåò ëó÷è òîëü-
êî ýòîãî ñâåòà è ïîãëîùàåò
ëó÷è âñåõ îñòàëüíûõ ó÷àñò-
êîâ âèäèìîãî ñïåêòðà (â); è
òåì, ÷òî åãî ïîâåðõíîñòü îò-
ðàæàåò âñå ëó÷è âèäèìîé îáëàñòè ñïåêòðà, êðîìå ãîëóáîãî, êîòîðûé ÿâëÿåòñÿ
äîïîëíèòåëüíûì öâåòîì ê îðàíæåâîìó (ã)
����������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������
   �����������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
���� ����� �������� ����������� ���� ���������� ������������ �����
���������������������������������������������������������������
�����������������������������������d����d����������������������
������� ����������� �� ��d� ��� d��������� �� �� ����������������� ���
�������������������������������������������������������������������
����������∆=�ν������h����������������������ν���������������������
   �������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
����������:
                                   ∆       c
                               ν = �� λ = ,
                                   h       ν
���������������������������������
   ��������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������


�������������������������
��������������������������
��������������������������
�������� ������� �������
���������� ����� �������
�����������������������������
�������������������������
���������������������������
�������� ��������� ��������
����� ����� ���� ���� �������
��������������������������
��������������������������
��������������������������
���������������������������
����������������������������
�������������������������������������������������������������������������
��������������������������������������

��